核磁共振磷谱（2）

在核磁共振磷谱（1）中我们已经了解了一些典型化合物的磷谱的化学位移，然而，磷谱的更主要应用在于利用耦合常数确定键连关系。

磷谱的耦合常数J往往比氢谱大得多，可达1000Hz，磷的耦合通过骨架中的σ键传递，并且没有明显的Π效应。一般而言，磷的耦合常数随着键连距离增长而减小，但是常常能看到3J比2J还大的情况。

P-H耦合非常普遍，但是随着距离衰减很快，虽然1JPH达到400-1000Hz，到了4JPH已经很难观测到了。在这种耦合过程中也存在氟效应，即由于氟原子的超共轭效应，使得二氟膦烷（181.7 Hz）比膦烷（189 Hz）的耦合常数还小。
    对于2JPH，可以画出Kaplus图，来表示二面角对耦合常数的影响：

当然，二面角Θ并不是影响耦合常数的唯一因素，还与键长等多种因素有关。

磷与碳核的耦合也是很重要的一种耦合方式，并且耦合常数显著受磷原子上的孤对电子影响，尤其是在三苯氧磷中，1JPH高达104.4。

如果两个磷原子离得足够近或者化学位移相近，还会观察到PP耦合，如下图，虚线表示立体效应的影响。

如果磷与另一个金属中心紧邻，那么还有可能出现P-M耦合，PM耦合常数随M-P键s成分的增大而增大，并且随着金属中心氧化态的上升而减小。与对应的磷酸盐配体相比，亚磷酸配体的PM耦合常数要大50-100%。