13000字中药化学歌诀!一文章掌握中药一40%知识点!

中药化学快速记忆重要总结

2021年执业中药师考试

导语

距离2021年执业中药师考试仅剩160天!中药化学是执业中药师考试中重要考察部分,该部分难度较大,涉及中药化学成分、性质、鉴定提取分离以及成分药理作用等方方面面内容,为了方面大家顺利备考通关,青医君为大家带来中药化学快速记忆重点总结!建议转发、收藏、保存!

所言中药三大类,植物动物矿物堆。

植物药占大多数,其他二者愧不如。

植物生长发育中,新陈代谢多成分。

有的遍布植物体,也有仅在器官中。

糖类脂肪和蛋白,鞣质苷类生物碱;

挥发油里氨基酸,树脂色素无机盐。

当取部分做药用,药理作用先弄清;

有效成分已查明,物质基础自然定。

中药材中成分杂,有效无效可转化。

苷类成分常有效,偶尔也被无情抛。

鞣质似乎无作为,收敛止血不是吹。

蛋白多肽常弃用,珍珠药中分量重。

中药针剂有意义,其他剂型没法比,

迅速入血快起效,安全更比效重要。

化学成分不掌握,何谈中药之效果?

中药成分若不清,药物效果难保证。

有效成分提分离,配液灌装注射剂。

重视生产和实际,理论同样要学习。

青医说执药考试

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#01

一、 生物碱

通常所说生物碱,生物体内是来源;

主要特征须含氮,有机分子无须言。

研究生物碱最早,成就当然也很高。

一万多种生物碱,临床应用好几百。

长春新碱长春碱,秋水仙碱喜树碱。

三尖杉碱樟柳碱,汉防己碱川芎碱。

伪麻黄碱麻黄碱,钩藤总碱钩藤碱。

广玉兰碱轮环藤,举不胜举言不尽。

1、 生物碱的分类

生物碱按母核分,大大小小十多种。

有机胺类麻黄碱,益母草碱秋水仙。

吡咯烷类千里光,吡啶类中有槟榔;

喹啉衍生喜树碱,异喹啉类小檗碱。

吲哚类中长春新,莨菪烷类阿托品;

咪唑类毛果芸香,甾类茄碱肠胃伤。

喹唑酮类常山碱,嘌呤类里咖啡碱;

还有二萜乌头碱,算上其他类别全。

2、 生物碱的性质

1.多数碱无色结晶,少数碱颜色不同。

小檗碱则有点黄,烟碱更甚呈油状。

2.一般分子结构中,有手性碳有手性;

多数碱为左旋体,少数不具旋光性。

3.多数碱难溶于水,亲脂溶于氯仿中;

乙醚乙醇和丙酮,苯石油醚也能溶。

碰到稀酸则成盐,几乎不溶遇到碱;

若有内酯羧酚羟,结果可能不一样。

4.生物碱多有碱性,氮孤电子是原因;

季胺最强仲胺中,伯胺叔胺步后尘。

有生物碱呈中性,酰胺结构已形成;

此碱遇酸不成盐,比如咖啡秋水仙。

也有碱呈两面性,羧酚羟基是内因;

遇酸逢碱皆能溶,吗啡槟榔喜相逢。

5.每逢特殊酸和盐,多数碱能生沉淀。

沉淀反应很有用,提取鉴别纯化中。

苦味酸称Hager,遇碱沉淀呈黄色;

磷钨酸是沉淀剂,白色褐色有差异。

硅钨酸Bertrand,沉淀白或淡黄色;

鞣酸也与碱反应,棕黄色沉淀生成。

氯化金和氯化钼,前黄后白沉淀物;

碘化汞钾Mayer,沉淀过量又溶了。

Dragendorff试剂,碘化铋钾是主体,

酸液中与碱相逢,黄或红棕色风景。

碘及碘化钾试剂,以Wagner名义,

酸液中与碱反应,棕或褐色物生成。

常用试剂有四种,沉淀颜色要记清,

碘钾试剂占其三,还有一个硅钨酸。

6.遇到显色剂显色,氧化脱水或缩合;

五颜六色各不同,生物碱鉴别有用。

钒硫酸即Mandelin,不显色有阿托品,

显淡橙色有奎宁,绿至蓝色可待因。

钼硫酸是Frohde,吗啡显紫转绿色,

秋水仙碱显绿色,乌头碱显黄颜色。

甲醛硫酸Marguis,吗啡显蓝或者紫,

显黄色有阿托品,显蓝色有可待因。

浓硫酸用来显色,可待因微红加热;

黄连素绿至黄色,阿托品等不显色。

硝酸显色溶液浓,吗啡有黄也有红;

黄士的宁可待因,马钱子碱显血红。

3、生物碱的生理活性及药理作用

生物碱有药活性,结构有异而不同,

止咳解痉镇疼痛,抗菌抗癌抗虐等。

#02

二、 糖类

糖类大家不陌生,单寡多糖三类分;

早期以为糖无效,提取过程无情抛。

近来研究有进展,对糖认识更全面;

发现糖有多活性,医药学界兴趣浓。

1、 糖的分类

(1)单糖类:多羟醛酮碳水N,五六碳糖糖酸等。阿拉伯糖葡萄糖,葡萄醛酸和单糖。

(2)低聚糖(寡糖)类:2至9个单糖聚,糖苷键为中间路;乳糖蔗糖麦芽糖,棉籽糖和水苏糖。

(3)多糖类:聚合单糖10以上,结合成糖叫多糖,淀粉菊糖纤维素,树胶果胶琼脂属。

2、 糖类的性质

单糖常常连苷元,以苷形态变相在;

多糖双糖也有苷,不然何来次生苷。

3、 几种中药的多糖

(1)淀粉:

双葡萄糖借苷键,结合成麦芽糖元,

许多麦芽互相连,连成淀粉有点粘。

直链支链有两类,直链淀粉可溶水;

支链冷水则不溶,要想糊化需高温。

两者水中加乙醇,都可见沉淀生成。

沉淀之物难过滤,用离心法可除去。

直链淀粉水溶液,遇碘液呈鲜红色,

支链淀粉水溶液,遇碘液呈红紫色。

不论直链还支链,遇酸或酶无不蔫;

水解产物有单糖,当然也有低聚糖。

(2)菊糖:

三十五个果糖连,菊糖一点也不甜;

溶于温水不溶醇,不和碘显色反应。

菊糖水解更容易,水中加热至沸时,

部分水解为果糖,稀酸水解全果糖。

(3)树胶:

植物茎干裂口处,浓稠液体有渗出,

空气之中渐干燥,成半透明块状物。

这类固体即树胶,水中溶胀粘度高。

树胶水解成单糖,阿拉伯糖鼠李糖。

此外还有些糖酸,主要葡萄糖醛酸。

糖醛酸遇钙钾镁,结合成盐树胶内。

树胶一般水中溶,冻胶成团半透明;

乙醇其他皆不溶,乙醇入水树胶沉。

合理利用此特性,精制树胶或提纯,

含量测定可进行,醇沉过程经常用。

(4)粘液质:

粘液物质似树胶,稀酸水解糖不少,

阿拉伯糖甘露糖,葡萄半乳岩藻糖。

粘液质在水中溶,迅速膨胀胶浆成,

有些加热才熔化,冷却之后却固化。

粘液物质干燥粉,具有强烈吸湿性。

黄蜀葵根车前子,白及水提醇沉除。

(5)果胶:

果胶同样似树胶,果实和根里面找。

果胶主要成分是,半乳糖醛酸甲酯。

柑橘柚子果皮内,果胶丰富像眼泪。

果胶在酸存在下,乙醇可以沉淀她。

4、 糖类的生物活性及药理作用

单糖借助苷活性,红花绿叶说不清;

有多双糖这么做,这里无需再多说。

多糖提高免疫功,降血压和抗癌症,

临床用于肿瘤病,还有动脉硬化症。

#03

三、苷类

糖和配基连一起,俗称糖杂配糖体;

该类物质称作苷,水解成糖和苷元。

苷元多为醇和酚,也有含羟醛蒽醌;

包括羧酸和甾体,生理活性在这里。

苷糖通常是单糖,阿拉伯糖葡萄糖;

鼠李糖和半乳糖;寡糖多糖也无妨。

尽管苷糖无活性,其在易溶更稳定;

确保苷类吸收快,更好发挥苷活性。

许多中药都有苷,银杏山楂里面含,

人参大黄且不论,更有桔梗和黄芩。

远志黄芪和杏仁,根茎叶花果实中。

苷类分布很广泛,一时半刻说不完。

苷的分类有多种,观点不同类不同;

若按存在状态分,原生次生苷两种。

苷元化学结构分,酚苷黄酮苷等等;

根据苷糖之名称,分类简单好命名。

苷键原子若不同,有氧硫碳苷之分;

强心苷可强心用,皂苷肥皂泡特性。

(1)

多数苷类无臭色,常为晶体味苦涩;

大部中性或酸性,极少与众有不同。

有旋光无还原性,不少苷有引湿性;

也有苷类有颜色,更有甜味不细说。

(2)

中药各类成分中,苷类可谓高极性;

甲醇乙醇正丁醇,还有水中也能溶。

苷元亲脂糖亲水,糖多溶解问题没;

苷元极性基团少,那水溶性不能好。

亲脂性较大苷类,易溶乙醚氯仿内。

碳苷性质较特殊,脂水均无溶解度。

(3)

苷在酸中热水解,水解生成糖苷元;

左旋变右强还原,可以用于苷检验。

水解之后遇斐林,溶液颜色变棕红。

植物体内也水解,适宜温度下酶解。

粉碎切片要小心,酶解反应会发生,

六十乙醇水高温,都会让酶变活性。

鲜药与硫酸铵混,研磨过程酶变性,

酶解条件合理用,否则成分失活性。

原存植物体中苷,美其名曰原生苷;

室温中性溶液中,只能水解一部分。

次生苷即该部分,原生掉糖变次生;

只有水解条件强,方成苷元和苷糖。

苷类苷元常共存,中药天然药物中,

利用溶解度差异,利用醇水分别提。

(4)

某些苷类水醇中,比如皂苷和黄酮,

遇到中碱醋酸铅,铅盐复合物沉淀。

(5)

苷和糖类与酸混,a-萘酚加其中,

紫环反应便发生,人称molish反应。

(6)

分子结构定疗效,构型改变效难保;

苷类苷元更重要,苷元改变变疗效。

1、黄酮苷(Flavonoids)类化合物

黄酮与糖缩合苷,江湖人称黄酮苷;

色素大类分布泛,数目成千快上万。

五十年前不重视,之后发现其价值;

抗癌心血管作用,黄酮研究向前进。

中药黄酮不少见,鸡素苔和八角莲;

头花紫花黄杜鹃,槲皮素含在里面。

猫眼草含山萘酚,芒果苷在石韦中;

全叶青兰多黄酮,橙皮苷在橘皮中。

1.黄酮苷类化合物的分类

黄酮结构之小名,a-苯基色原酮;

黄酮结构广义言,两个苯环三碳连。

2.黄酮苷及其游离苷元的性质

(1)

黄酮多数呈黄色,双氢黄酮却无色;

黄酮结晶不必说,苷则无定形粉末。

(2)

黄酮苷能溶水中,也溶甲醇稀乙醇;

加热溶解度上升,一般难溶氯仿苯。

含酚羟基黄酮苷,可溶二甲甲酰胺;

利用溶解度不同,常用提纯重结晶。

黄酮苷元水不溶,多能溶于甲乙醇;

乙酸乙酯乙醚中,也有一定溶解性。

乙酸乙酯和乙醇,苷和苷元皆能溶;

尤其加热温度高,溶解效果会更好。

利用溶解度特性,提黄酮苷类成分;

常用沸水乙醇提,乙酸乙酯不稀奇。

(3)

有黄酮苷弱碱性,佯盐浓酸中生成;

黄酮苷多含酚羟,弱酸中性更加广。

(4)

黄酮苷溶碱液中,烈性水解或熔融;

由于反应较复杂,多用结构研究中。

缓慢水解裂开环,分析产物可溯源。

双氢黄酮碱液中,多反应致色不同。

羟黄酮苷溶碱中,颜色变化盐生成;

电子共轭起效应,醌式互变是原因。

黄酮一并黄酮醇,颜色变黄碱液中;

红或紫色查耳酮;微黄色双氢黄酮。

溶于碱中黄酮苷,反应过后再加酸;

黄酮苷重析出来,颜色随之也变浅。

(5)

酶酸水解黄酮苷,水解成糖和苷元;

鼠李葡萄糖居多,半乳糖等是后者。

3.黄酮苷的显色反应

(1)

黄酮苷遇镁盐酸,多数还原颜色转;

黄酮黄酮醇变红,双氢黄酮苷相同。

阳碳离子是原因,用于鉴别或鉴定;

醇提液加酸加镁粉,颜色变化进行中。

(2)

3羟黄酮铝铁铜,显色荧光沉淀生;

邻苯二酚在苷中,也与金属有反应。

(3)

二氯氧锆枸橼酸,羟基黄酮鲜黄伴;

再加枸橼酸甲醇,三羟鲜黄五失踪。

(4)

黄酮苷和苷一样,与醋酸铅沉淀黄;

结构多含酚羟基,用于黄酮苷分离。

(5)

黄酮苷含羟蒽醌,相遇醋酸镁甲醇;

可显红蓝紫和橙,例如蓝双氢黄酮。

(6)

三氯化铝黄酮苷,放在紫外灯下看;

黄酮黄酮醇显黄,双氢黄酮蓝亮光。

(7)三氯化铁不一般,专找多羟黄酮苷;

呈现六色和五颜,羟基位置是关键。

(8)

紫外照射黄酮苷,荧光产生蛮好看;

棕红黄绿为主色,特殊情况要记着。

4.黄酮苷的生物活性及药理作用

(1)

槲皮素苷两弟兄,还有芦丁也强心。

橙皮苷和黄芩苷,抗菌消炎不一般。

(2)

扩冠增加冠流量,葛根银杏两总黄;

山楂毛冬青黄酮,补骨脂中查耳酮。

(3)次黄芩素黄柏苷,抗癌作用有宣传;

牡荆素和紫檀素,肥皂草等有记录。

(4)

穗花杉中双黄酮,有人说它能解痉;

葛根素大豆黄酮,解痉作用也肯定。

(5)杨梅树皮苷利尿,芸香苷有该功效;

槲皮苷和芫花素,利尿作用有报道。

(6)

槲皮苷能病毒抗,甘草酮能抗溃疡;

水飞蓟素能保肝,黄酮活性不简单。

2、香豆精苷

香豆精苷内酯环,苷元邻羟内皮酸;

芸香茄豆兰木樨,菊伞形科花果里。

香豆精在香豆中,伞形花内阿魏存;

马粟树皮何处有,秦皮千金子里头。

前胡素石防风有,岩白菜素紫金牛;

白瑞香苷白瑞香,千金子中里面藏。

牛尾独活白芷中,白芷素在里面存;

连翘茵陈香豆精,橙皮油素橙皮中。

当归素存当归中,欧白芷含欧芹酚;

补骨脂素补骨脂,独活佛后柑内酯。

1.香豆精的分类

连接基团有不同,用来划分香豆精;

羟呋吡喃香豆精,异香双香还有烃。

2.香豆精的一般性质

(1)

香豆精多为结晶,熔点一般较固定。

多数具有芳香味,升华能随水汽挥。

(2)

冷水难溶沸水溶,氯仿乙醚乙醇溶。

苯极性小却难溶,却溶一般碱液中。

(3)

香豆精苷香豆精,多呈中性或酸性;

冷碱不溶加热行,内酯环裂盐生成。

顺式桂皮酸钠盐,溶液颜色黄色变;

如果再与酸相逢,环合成原香豆精。

香豆精类水难溶,冷酸液中便下沉;

碱液加热时间长,加酸复原成幻想。

(4)

香豆精苷水解时,适宜酶酸催化剂。

(5)

香豆精照紫外光,多数苷类有荧光;

碱性液中荧光强,基团位置有影响。

香豆精本无荧光,7-位有羟则最强;

通常显蓝或显黄,再添羟基弱无光。

呋喃香豆荧光弱,异呋喃类黄绿色。

紫外显色常有用,品种颜色要记清。

(6)

酚羟基类香豆精,三氯化铁有反应,

溶液变成蓝绿色,重氮试剂也显色。

(7)

香豆精溶浓硫酸,五颜六色甚好看,

橙色粉红和绿色,色多用处却不多。

3.香豆精类的生物活性及药理作用

香豆精类多活性,扩冠止血和抗凝;

雌激素样安镇静,吸收紫外抗癌菌。

3、蒽苷

蒽苷结构有蒽醌,羟基与糖缩合成。

含蒽植物不很多,遍布部分属和科。

大黄虎杖朱砂莲,茜草芦荟也有染;

红芽大戟何首乌,鼠李菌类有分布。

含蒽醌类中草药,蒽酚蒽酮也不少;

苷糖葡萄鼠李糖,阿拉伯木也平常。

1.蒽苷的分类

蒽苷分类较简单,醌酚酮三分江山。

大黄素和茜草素,番泻苷和柯桠素。

2.蒽苷及其游离苷元的性质

(1)

蒽醌苷和蒽苷元,一张橙黄红色脸。

蒽苷完晶不易得,羟基蒽醌不好说。

(2)

蒽醌苷类亲水强,水和酒精溶无妨。

难溶乙醚和氯仿,总脂溶性并不强。

蒽醌苷元不溶水,乙醇氯仿中有为;

即便乙醚和苯中,溶解一事无疑问。

(3)

羟基蒽醌多升华,稍微加热常压下;

蒽醌分离用此法,预试鉴别也用它。

(4)

羟基蒽醌本是酚,理所当然弱酸性;

可溶烧碱氨水中,观察颜色会变红。

羟基位置有不同,溶液酸性不相等;

紫红变蓝橙变红,各种颜色异纷呈。

当然也有异情况,羟基蒽醌碱液黄;

并伴随有绿荧光,空气氧化换模样。

二烃蒽酮碱呈红;相应蒽酚没动静;

须待双氧水氧化,化成蒽醌有变化。

(5)

羟基蒽苷或蒽醌,醋酸镁的甲醇中;

可显紫色或橙红,常用鉴别反应中。

3.蒽苷在生物活性及药理作用

二蒽酮类可致泻,蒽苷抗菌也止血;

据说能治冠心病,抵抗病毒降脂用。

4、强心苷

强心苷中有甾体,甾体和糖连一起。

十七位碳有内酯,三号碳上有糖吃。

强心苷存有毒物,玄参科洋地黄属;

毒花旋花夹竹桃,罗布麻和福寿草。

1.强心苷的分类

强心苷分类有点烦,回头翻书自己看;

IIIIII型按糖分;甲型乙型酯不同。

2.强心苷的性质

(1)

强心苷类是中性,无色结晶或无形;

味苦多有旋光性,对粘膜有刺激性。

(2)

强心苷多溶于水,甲醇乙醇和丙酮;

非极溶媒较难溶,氯仿乙醚还有苯。

结构影响溶解性,糖多羟少各不同;

苷元次苷小极性,糖分越多越能溶。

(3)

强心苷遇酶和酸,生成苷元或次苷。

水解影响因素多,提取苷时防失活。

(4)

温度影响稳定性,引起苷脱水反应;

提取苷时要控温,优选甲醇和乙醇。

(5)

多数强心苷显色,关键内酯不饱和;

遇二硝基苯甲酸,强心苷元变红颜。

碰到碱性苦味酸,穿上橙红深红衫;

碱性亚硝铁氰钠,溶液依旧像红花。

三氯化铁冰醋酸,a-去氧糖变蓝;

占吨氢醇冰醋酸,水浴加热红色转。

三氯乙酸苷甾体,红色紫色色不一。

遇浓硫酸混醋酸,黄红紫黑一连串。

3.强心苷的生理活性及药理作用

强心苷能强心用,心肌收缩心兴奋;

专治充血心力衰,主治心功能不全。

5、皂苷

皂苷能起肥皂泡,加热振摇泡不消;

同样起泡蛋白质,加热之后便消失。

皂苷广存植物中,五加科里有人参;

桔梗百合薯蓣科,石蒜蔷薇玄参多。

苷元和糖糖醛酸,缩合而成称皂苷;

糖有葡萄木糖等,葡萄醛酸大部分。

1.皂苷的分类

皂苷分类按结构,三萜甾体占两头。

(1)三萜类皂苷

三萜苷元三十碳,异戊二烯聚成团;香树脂醇四五环,多含羧基性偏酸。

(2)甾体类皂苷

甾体苷元二七碳,结构类似强心苷;

无不饱和内酯环,取而代之两醚环。

两个醚环连一碳,基团结构螺甾烷;

甾体皂苷无羧基,中性皂苷没脾气。

三萜更比甾体广,多个种类多个样;

远志桔梗和人参,三七甘草天南星。

柴胡牛膝加木通,瓜蒌枇杷白头翁。

甾体皂苷麦门冬,知母剑麻万年青。

2.皂苷的性质

(1)

皂苷较大道尔顿,多为白色无定形;

也有少数为结晶,吸潮味苦而且辛。

(2)

酸性皂苷水可溶,甭提热的甲乙醇;

冷乙醇中较难溶,不溶氯仿乙醚苯。

中性皂苷水难溶,丁醇戊醇却还行;

提取使用含水醇,分离亲水性成分。

(3)

酸酶水解皂苷类,条件苛刻苷之最。

水解苷元溶乙醚,同溶氯仿石油醚。

乙醇丙酮容易溶,但是不溶于水中。

通常药材湿润后,加酸热水似煮粥。

干燥之前需过滤,氯仿汽油来提取;

回收溶剂得苷元,产物只有一点点。

(4)

皂苷溶液多溶血;结构决定其结果。

有的皂苷浓度低,也使血红蛋白逸。

静脉给药需注意,避免长期且大剂。

皂苷溶血可鉴定,胆甾醇沉淀分离用。

(5)

皂苷金属盐沉淀,比如铅盐钡铜盐。

三萜皂苷在植内,与之结合钾钙镁。

遇硫酸铵醋酸铅,其他中性盐沉淀。

甾体皂苷中性盐,只与碱性盐沉淀。

上述性质有差异,可用皂苷之分离;

分离酸性中性苷,中性碱性盐判断。

(6)

皂苷碰到高级醇,产物析出乙醇中。

产物处理用乙醚,高醇皂苷两分离。

(7)

皂苷显色之反应,多用鉴别试验中;

处在不同溶剂中,显色反应也不同。

冰醋酸和浓硫酸,红紫蓝绿色连串;

甾体更比三萜快,几分钟内绿色变。

氯仿混合浓硫酸,氯仿呈现红或蓝;

硫酸则呈绿荧光,硫酸下层氯仿上。

冰醋酸混乙酰氯,淡红紫红两条路;

五氯化锑呈紫蓝,黄红红紫浓硫酸。

3.皂苷的生物活性与药理作用

生物皂苷多活性,大补元气是人参。

近年研究已证明,皂苷具有多功能。

中枢镇静及强心,促进蛋白之合成;

镇咳祛痰抗癌症,增强免疫有作用。

抗菌抗炎抗病毒,血液循环通无阻;

增加肠粘膜吸收,据说艾滋见它溜。

6、氰苷

氰苷之中含氰基,氰醇羟基糖一起;

缩合而成称氰苷,水解释放氢氰酸。

氰苷分布也较广,各科植物百以上;

杏仁桃仁枇杷仁,樱桃仁和亚麻仁。

亦有二甲羟乙腈,羟基与糖缩合成;

该类氰苷小物种,木薯苷在木薯根。

1.氰苷的性质

(1)

氰苷很好水溶性,比较难溶冷乙醇;

但易溶于沸乙醇,还有乙酸乙酯中。

亲脂溶剂较难溶,比如乙醚芳香苯。

氰苷亲水不亲脂,相似相容常挂齿。

(2)

酶酸水解一氰苷,生成糖和氢氰酸。

浓盐酸之作用强,生成羟基酸和糖。

(3)

强碱作用氰苷类,一般苷键不后退;

但是氰基键裂断,生成含羧羧基基苷。

(4)

苦味酸钠作用下,氰苷水解色变化;

除了生成氢氰酸,还有红异紫酸钠。

2.氰苷的生物活性及药理作用

氰苷活性并不多,主用祛痰和止咳。

这里无须再多讲,类别小也记心上。

7、酚苷

酚羟与糖缩合苷,便是传说中酚苷。

酚苷分布较分散,各科各属很杂乱。

杨柳科里水杨苷,杜鹃花科熊果苷,

毛茛科牡丹酚苷,天麻中有天麻苷。

1.酚苷的性质

(1)

酚苷结晶绝大多,含水味苦无颜色。

冷水能溶热易溶,而且也能溶乙醇。

不敢恭维脂溶性,乙醚氯仿皆不溶。

酚苷具有弱酸性,可溶碱液吡啶中。

(2)

苷,苦杏仁酶水解完。当酸加热水解时,不同产物反应止。

(3)

三氯化铁酚苷遇,生成有色络合物;

颜色多绿紫蓝棕,用于鉴别试验中。

(4)

酚苷遇到醋酸铅,两种情况区分开。

一元酚或不互邻,醋铅沉淀不生成。

遇到碱式醋酸铅,可以看见有沉淀。

对于互邻多元酚,两铅沉淀皆生成。

2.酚苷的生理活性及药理作用

酚苷具有药活性,利尿解痉又止痛;

镇静解热抗风湿,抗菌消炎还不止。

8、硫苷

硫苷苷元含巯基,与糖缩合在一起;

水解却与众不同,水解苷元巯无影。

多为异硫氰酸酯,这点大家要记住。

硫苷常见木犀科,金莲花科种子多。

芥子苷和萝卜苷,油菜里面含硫苷;

硫苷本身也无毒,遇芥子酸产毒素。

1.硫苷的性质

(1)

硫苷本身没有味,水解之后味不对;

不但刺激且辛辣,而且产物还挥发。

(2)

硫苷加热分解后,水溶液中含有硫;

继续还会有反应,加酸产生硫化氢。

2.硫苷的生理活性及药理作用

硫苷水解物有用,据说能够抗细菌。

有的中药含硫苷,不但镇咳还祛痰。

9、其他苷类

除了上述几种苷,尚还有生物碱苷;

环臭蚁醛结构苷,环烯醚萜牵牛苷。

环烯醚萜糖缩合,环烯醚萜苷即得;

地黄玄参胡黄连;杜仲叶龙胆里面。

有的成分能降糖,有的利尿作用强;

还有缓泻之作用,亦有镇静作用等。

#04

四、木脂素

两苯丙素相聚合,构成木脂素母核;

常在树脂和木部,故而得名木脂素。

木脂单体有四种,桂皮酸和桂皮醇,

丙烯苯和烯丙苯,组成一个小家庭。

1、木脂素的分类

(1)简单木脂素:

简单木脂很简单,除了碳六是碳三。

(2)单环氧木脂素:

除了碳六和碳三,还有四氢呋喃环;

比如荜澄茄脂素,橄榄脂素是同路。

(3)木脂内酯:

单环氧木脂素中,呋喃氧化酯生成,

例如罗汉松脂素,还有一扁柏脂素。

(4)双环氧木脂素:

苯丙侧链两相连,环氧结构自然来,

双环氧木脂里面,双骈四氢呋喃环

双环氧木脂对称,芝麻林素及其酚,

连翘脂素连翘苷,除松脂素还未完。

(5)环木脂素:

环合简单木脂素,得到环状木脂素,

如去氧鬼臼毒素,还有异紫杉脂素。

(6)联苯骈环辛烯:

联苯结构不一般,侧链环合成八环,

号称联苯环辛烯,木脂素五味子里。

(7)新木脂素:

苯环侧链相连接,或者通过氧连接,

侧链碳多未氧化,厚朴酚可代表她。

2、木脂素的性质

(1)

孤单游离木脂素,遇酸成酯找归宿,

遇糖结合形成苷,至少不会再孤单。

(2)

易溶于苯和氯仿,不溶乙醚不勉强,

甲醇乙醇皆可溶,提取要用热乙醇。

3.木脂素的生物活性及药理作用

可用抑制癌细胞,不论实体瘤大小,

清热消炎或镇痛;或杀虫或治肝病。

#05

五、萜类和挥发油

中药水蒸汽蒸馏,得到不溶挥发油;

另有别名叫精油,多种成分多面手。

1、挥发油的分类

化学成分很复杂,萜类之中常见她;

小的脂肪芳香族,偶尔也见挥发油。

有些成分原就有,有些则在分解后;

挥发油多放香味,中药重要一大类。

(1)萜类及其含氧化合物:

萜类物质含油多,挥发油唱主打歌;

异戊二烯基本架,数目至少得有俩。

骨架也有异戊烷,分类依据原子碳;

单萜倍半和二萜,三萜四萜和多萜。

分子主含C、H、O,S、N偶在环链上;

单萜倍半萜内脂,二萜三萜老相识。

单萜俩异戊二烯,自然分布相对密;

薄荷木香金果榄,单萜分链单双环。

链状单萜香叶醇,罗勒烯柠檬醛等;

单环单萜薄荷醇,双环樟脑龙脑冰。

倍半萜内酯骨架,十五个碳成一家;

大部味道有点苦,堪称一种苦味素。

植物分布也很广,尤以菊科更大量;

天名精蓍旋覆花,泽兰苍术中寻她。

此外还有马兜铃,拢牛儿苗科唇形;

蔷薇科和橄榄科,马鞭草科不多说。

倍半萜内酯代表,天名精内酯重要;

氢化萘型山道年,青木香内大环连。

二萜含有二十碳,植物醇占一大半;

植物醇组叶绿素,因此遍布各植物。

植物醇可作原料,维E合成很重要。

维生素A二萜类,主要存在鱼肝肺。

穿心莲内酯二萜,古伦宾也是二萜;

延命草里延命素,都是二萜化合物。

三萜骨架30碳,其中之一是皂苷;

此外还有甘次酸,川楝素和灵芝酸。

(2)芳香族化合物:

芳香族中含油少,但有药效香气飘;

丁香油中含有酚,茴香油醚茴香中。

藿香含甲基椒酚,细辛脑和细辛醇;

另外还有很多种,不少用于美美容。

2、挥发油的性质

(1)无色淡黄挥发油,其他颜色居三流;

黄棕香附桂皮油;夺目红色麝香油。

佛手柑油也红颜,洋甘菊油唱蓝脸;

苦艾油呈蓝绿色,各油颜色牢记着。

(2)挥发油多比水轻,含氰化物比水重。

有挥发油遇低温,便可析出固结晶。

通常把它称为“脑”,比如薄荷茴香脑;

麝香草脑和樟脑,记住他们用大脑。

(3)常温条件可挥发,涂在纸上不留“疤”;以此区分脂肪油,稳定水蒸气蒸馏。

(4)溶于乙醇浓乙醇,有机溶媒多能溶;

尽管极难溶于水,微量足使满香味。

(5)各折光率不相同,杂质存在有变动;

挥发油之折光率,标准鉴别被录入。

(6)不同的挥发油具有各自的旋光度,

这也是鉴定挥发油的重要项目。

(7)挥发油暴日光下,变质分解因氧化;

致使比重在增加,颜色变深起变化。

极端情况树脂化,变得味臭失挥发。

挥发油装棕色瓶,避光密闭放低温。

(8)挥发油在碱液中,尤其是在加加温;

倍半萜内酯开环,生成羟基羧酸盐。

成盐之后溶水里,酸化重新析内酯。

利用内酯此特性,可以分离或提纯。

(9)挥发油是多成分,不同成分沸不同;

此性分离挥发油,超临界萃或蒸馏。

3.挥发油的生理活性及药理作用

止咳平喘挥发油,祛痰发汗驱风走;

解表解热镇疼痛,利尿健胃又抗菌。

消毒杀虫也用它,个别精油很惊讶。

麝酮兴奋中神经,樟脑竟然能强心。

#06

六、有机酸

含有羧基脂肪酸,相对而言很简单;

脂肪芳族和脂环,游离成盐两相伴。

遇丙三醇成脂肪,和高级醇呈蜡状;

也与生物碱成盐,机体能量主来源。

广泛存在植物中,叶花茎果种子根;

精油树脂中常有,脂肪油中不用愁。

1、有机酸的分类

有机酸按结构分,脂肪族酸打头阵,

芳香族酸后面跟,萜类羧酸小部分。

脂肪按键饱和分,饱不饱和有两种。

缬草酸和当归酸,草酸琥珀乌头酸。

芳香一族有机酸,苯甲水杨咖啡酸;

萜类有机酸不多,甘草次酸齐墩果。

2、有机酸的性质

(1)低级或者不饱和,常温之下液体多;

二元三元脂肪酸,芳香族酸固一团。

(2)低级脂酸溶于水,碳多水溶性减退,

四碳以上变微溶,更多水溶成疑问。

极性羟基羧基多,水溶解度也增多,

多元羧酸水性好,芳酸亲脂性更高。

(3)某酸具有挥发性,或随水汽一起蒸,

或者升华至天空,此性可用分提精。

(4)有机酸必有酸性,这点丝毫无疑问;

常规芳酸大脂酸,二元多元大一元。

有机酸易溶于碱,中和反应生成盐;

有机酸盐多水溶,难溶有机溶剂中。

(5)有机酸遇金属碱,比如银钡钙铅盐,

这些盐都水不溶,可用提取分离中。

3、有机酸的生物活性及药理作用

有机酸具多活性,解热镇痛还镇静,

止咳平喘降胆醇,止血抗凝又抑菌。

#07

七、鞣质

鞣质还有其他名,一曰鞣酸一单宁,

结构复杂分子大,原是多元酚衍生。

鞣质植物中广存,常见高等植物中,

山毛茛科豆柳杨,蔷薇茜草桃金娘。

地榆石榴皮中有,老鹤仙鹤草中留,

虎仗侧柏扁蓄等,偶见寄生昆虫瘿。

1、鞣质的分类

(1)可水解鞣质:

此类形似酯或苷,水解依靠酶碱酸;

水解产物无鞣性,不再结合蛋白沉。

根据产物有不同,没逆没食子酸分。

水解诃子五倍子,大黄桉叶没食子。

(2)缩合鞣质:

此类鞣质无酯键,分子环核碳聚连;

三聚以上有鞣性,一般水解无作用。

缩合鞣质在水中,稀酸共煮长贮存,

沉淀棕色无定形,称之鞣酐或鞣红。

缩合更比水解广,中药之中缩合强;

多为儿茶精类物,羟基黄酮还原物。

2、鞣质的性质

(1)多数固体无定形,当然不乏有结晶,

一般无臭味略涩,强收敛性不用说。

(2)可溶于水和酒精,丙酮以及混醚醇,

甘油乙酸乙酯溶,不溶于醚氯仿苯。

鞣质水中成胶体,加电解质能盐析。

百分之四明胶液,可除鞣质或鉴别。

(3)鞣质与重金属盐,重铬酸钾醋铜铅,

还有蛋白生物碱,发生反应生沉淀。

此性可以来解毒,也可用于鞣质除。

鞣质蛋白可鞣皮,得名理由在这里。

(4)鞣质具强还原性,遇到斐林会变红。

鞣酐鞣红不再唠,因为前面已提到。

乙醇溶液加水调,pH值八九间;

鞣质沉淀较完全,除鞣质法可借鉴。

3、鞣质的生物活性及药理作用

鞣质具有收敛性,可以内服可外用,

内治胃肠道出血,外治外伤和骨折。

鞣质解毒还抗菌,抗氧化用还原性,

此外降压又驱虫,抗炎抗变态反应。

#08

八、油脂和蜡

欲问什么是油脂,其实脂肪甘油酯;

固饱和酯为脂肪,液不饱和酯油状。

蜡烛有心还惜别,替人垂泪到天明,

高级脂肪酸一醇,结合酯成蜡照明。

1、油脂与蜡的性质

(1)油脂性质取决酸,水和冷醇溶解难,

乙醚氯仿皆易溶,四氯二硫化碳中。

(2)油脂遇热不挥发,二三百度有变化,

甘油生成丙烯醛,伴臭用来油脂检。

(3)脂酶水解油脂类,道理简单可意会,

高温高压催化剂,水解需要热水汽。

(4)油脂贮藏过程中,氧光热酸等原因,

氧化反应易发生,油脂变腐臭难闻。

(5)蜡在常温为固体,不溶于水溶热醇。

即使让蜡经高温,丙烯醛臭不产生。

2、油脂和蜡的生物活性及药理作用

某些油脂可止泻,蓖麻子油在其列;

有的可治麻风病,大枫子油在其中;

也有可以抗肿瘤,代表是薏苡仁油;

由于蜡类多无效,制剂过程常除掉。

#09

九、树脂类

树脂本是分泌物,大且复杂混合物;

松柏豆科橄榄科;安息香科伞形科。

1、树脂的分类

树脂酸类排第一,二三萜酸成体系。

第二大类树脂醇,树脂醇树脂鞣酚。

第三类是树脂酯,醇或鞣酚酸化酯;

位列第四树脂烃,不易氧化呈中性。

2、树脂的性质

(1)树脂酸类:

兼有酸性和酚性,可以皂化碱液中。

(2)树脂醇类:

树脂醇类多无色,逢三氯化铁难说,

含醇羟基不显色,酚羟基似鞣质色。

(3)树脂酯类:

氢氧化钾乙醇溶,树脂酯类在其中,

共煮一段时间后,皂化反应必发生。

(4)树脂烃类:

树脂烃类较稳定,雨打风吹没反应,

没有特殊之活性,性质堪比各类烃。

3、树脂类的生物活性及药理作用

树脂不是无所用,可以祛痰可止痛;

镇痉消炎或抗菌、活血化瘀激神经。

#10

十、色素

黄酮花青叶绿素,蒽醌和四萜色素,

因其天然有颜色,其实都可称色素。

通常所言之色素,四萜色素叶绿素,

两类色素脂溶性,二者常常还共存。

1、叶绿素的分类

叶绿素类分布广,光合作用捕获光;

按照颜色分AB,蓝绿黄绿有差异。

2、叶绿素的性质

(1)叶绿素不溶于水,甲醇难溶无所谓,

乙醚氯仿皆可溶,甚至氯仿苯丙酮。

(2)在碱液中可水解,变成钠盐和钾盐。

叶绿色遇氧化铝,粘土活性炭吸附。

3、叶绿素的生物活性及药理作用

叶绿素可抑溃疡,用治溃疡和创伤;

但在中药针剂中,弃叶绿素因无用。

四萜色素哪里寻,果实花冠和叶中。

溶于氯仿和乙醚,二硫化碳乙醇里。

四萜色素被吸附,因氧化镁硅藻土,

氢氧化钙氧化铝,碳和硅胶也吸附。

#11

十一、甾体

甾体存在植物中,形式各异有几种;

皂苷及植物甾醇,生物碱强心苷等。

甾体存在动物中,数种形式各不同;

胆酸加上胆甾醇,性及皮质激素等。

不少类别前已说,这里不再浪费墨;

下面重点讲甾醇,细胞组成一部分。

1、甾醇的分类

(1)植物甾醇:

甾醇又名曰固醇,有的游离有苷型。

麦角和谷豆甾醇,人参黄柏柴胡中。

(2)胆酸:

胆酸存在胆汁中,甘氨胆酸主成份。

结合胆酸成钠盐,水解之后得胆酸。

(3)胆甾醇:

胆甾醇即胆固醇,遍存动物组织中,

胆汁卵黄脑神经,存在形式有两种。

一是游离胆甾醇,二是胆甾醇酯形。

牛黄熊胆鸡胆中,也含胆酸胆甾醇。

天然牛黄含胆酸,还包括去氧胆酸,

胆甾醇量仅少许,有卵磷酯胆红素。

2、甾醇的性质

(1)植物甾醇晶形好,水中溶解度不高,

氯仿乙醚极易溶,具有好的亲脂性。

(2)甾醇的化学反应:

①供试品溶冰醋酸,乙酰氯化锌陪伴,

共热一段时间看,先呈淡红后紫转。

②氯仿溶解供试品,三氯醋酸来助阵,

呈现红色转蓝色,颜色变化并不多。

③冰醋酸混浓硫酸,显色情况不一般,

冰醋酸层蓝变绿,振摇绿色变污绿。

④供试品中加氯仿,再加浓硫酸等量,

振摇混合仔细看,氯仿层现绿荧光。

3、甾醇的生物活性及药理作用

在紫外光影响下,生成D2之维他,

维D促进钙吸收,甾醇可以抗佝偻。

结合胆酸乳化剂,分散脂肪成微粒,

增加脂和酶接洽,促脂吸收和消化。

天然人工之牛黄,胆酸钠等上临床,

治疗胆汁少分泌,其实就是利胆剂。

牛黄还可抑神经,降压镇静和镇痉。

杯苋甾酮促生长,蛋白同化作用强。

#12

十二、氨基酸

既含氨基又含羧,氨基酸多也不多。

常见α-氨基酸,羧基氨基连同碳。

半夏之中板蓝根,五味子和天南星;

蔓荆子及天花粉,使群子海人草等。

1、氨基酸的分类

蛋白质中氨基酸,都是a-氨基酸。

(1)氨基羧基数不同,单氨羧酸呈中性;

单氨二羧显酸性,二氨单羧偏碱性。

(2)根据分子之组成,脂肪芳香有区分,

环状含硫氨基酸,组成差异类不同。

2、氨基酸的性质

(1)氨酸无色多结晶,大部都有好水性,

难溶无水乙醇中,乙醚当然更难溶。

(2)除去甘氨酸不同,其他具有旋光性。

(3)氨酸分子有两性,遇酸遇碱都反应,

溶液pH有变动,溶液离子不平衡。

只有处在等电点,最小溶解在眼前,

可在溶液中析晶,用于分离和提纯。

(4)氨酸氨基和羧基,酸碱成盐不用提。

遇重金属CuAgHg,难溶络盐把药分。

(5)氨基酸与茚三酮,加热蓝紫色产生,

这个反应很灵敏,常常用于检验中。

3、氨基酸的生物活性及药理作用

氨酸价值很重要,这个人人都知道。

抗菌消炎或驱虫,镇咳平喘等作用。

#13

十三、蛋白质和酶

氨酸借助肽键连,连成含氮高蛋白;

酶以蛋白质为主,RNA占极少数。

蛋白和酶广泛存,细胞原生质之中,

生命物质之基础,无她当惊世界殊。

当前研究一误区,蛋白和酶被去除,

只有少数被利用,下面简单作说明。

木瓜之中蛋白酶,菠萝之内蛋白酶,

天门冬酰胺蛋白,结晶天花粉蛋白。

1、蛋白质和酶的性质

(1)蛋白和酶非晶形,只有少数为结晶。

(2)极性溶剂多能溶,有机溶剂则不行,

溶于乙醇酸碱盐,结构可能会改变。

蛋白溶液多胶状,振摇泡沫肥皂样;

煮沸之后不再现,皂苷泡沫依然见。

(3)蛋白和酶受外因,容易改变其活性。

受热酸碱可凝固,因而活性会失去。

生物碱重金属盐,都会使蛋白沉淀。

变性作用不可逆,除蛋白质制针剂。

(4)氯化钠或硫酸铵,蛋白溶解受阻拦;

该种作用称盐析,盐析作用常可逆。

(5)蛋白碱性溶液中,加入少量硫酸铜,

或显紫色或紫红,此即双缩脲反应。

(6)蛋白质中含酚基,米伦试剂在一起,

只见赤褐色沉淀。用于氨基酸检验。

(7)蛋白或酶含苯环,加入一点浓硫酸;

呈现黄色氨处理,即变橙色看仔细。

(8)蛋白都有等电点,正负电荷等完全;

等电溶解度最小,水可把蛋白赶跑。

2、蛋白质、酶的生物活性及药理作用

蛋白和酶抗肿瘤,很多酶能驱虫走;

菠萝蛋白抗水肿;天花蛋白引产中。

#14

十四、无机化合物

中药里有无机盐,钾盐镁盐和钙盐。

有时存在结晶型,比如碳酸钙结晶。

无机盐类有活性,以前几乎无人问;

夏枯草中含钾盐,降压利尿有关联。

黄芪药理作用多,与硒相关是传说。

总之研究植物药,不能手低眼太高。

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