如何高效去除有机锡

有机锡化物在一百多年前就已经在有机化学中有所应用，并且长期人们一直在研究，其中有机锡试剂在有机合成上的最为大家所熟知的应该属stille coupling，这个偶联反应几乎可涵盖一半的钯催化的偶联反应，stille本人也是钯催化的先驱，2010的诺贝尔奖因老先生空难去世而没有颁给他，真是太可惜了（此反应的最大缺点就是锡的毒性，1958年法国因用含三乙基锡的药剂治疗皮肤病而造成10%的死亡率，称为斯特利农事件）；其次一些有机锡试剂可作多官能团化合物的选择性自由基型还原剂，效果甚好。

【对于stile coupling，反应结束以后，直接浓缩纯化或者简单的水洗萃取，这是最常见的错误操作，其后果就是，在后处理和纯化过程中锡试剂容易被人体吸收，而且含有锡的废液也很容易造成环境污染。合理的操作是反应结束后，加入饱和的KF水溶液或者Py-HF溶液，搅拌至少一小时，然后再进行常规的后处理和纯化。】

对于有机锡试剂的应用，反应产物和副产物中难以除去的残留的含锡杂质是限制有机锡化学使用的最大的问题，现在虽然通常可以将有机锡杂质降低至1%ww以下，但将它们纯化至ppm水平对于生物活性筛选和市场应用是必需的。目前科学家已经开发了许多去除有机锡的方法，包括水溶性和固体负载的锡烷，催化方法和基于低毒性金属和类金属氢化物的替代试剂。虽然这些方法非常有效，但它们的采用通常会增加实验过程的成本或复杂性。

作者小组先前已经报道了两种简单且廉价的方法，用于从产品混合物中除去有机锡杂质。第一种方法是用乙醚稀释浓缩产物混合物，加入略微过量的DBU，然后加入乙醚碘溶液直至碘色持续存在。通过硅胶洗脱，然后进行标准快速柱色谱，完成纯化。第二种方法不需要对产物混合物进行预处理，因为浓缩后，残留物仅通过由10%精细研磨的氟化钾和90%二氧化硅（w/W）组成的固定相洗脱。这样，有机锡杂质的含量可以降低到30ppm以下.

上述二种方法因其简单，有效，已经得到了广泛的应用，虽然这二者都还不错，但是KF/二氧化硅方案的一个实际问题涉及盐的吸湿性。在长时间静置时，这导致固定相中流动性的丧失，这反过来降低了其对化合物分离和活性有机锡物质的去除的能力。在此作者详细介绍了一种使用K2CO3作为添加剂的改进方法（DOI：10.1039/c0cc01328e），该方法更便宜，更实用。其有效性已在一系列常见应用中得到证实，包括从复杂产物混合物中纯化四有机锡和六有机二锡化合物。使10%w/w无水碳酸钾-二氧化硅作为固定相，通过柱色谱法可将产品混合物中的有机锡杂质从化学计量水平降低到15ppm以下。

经过一些列实验验证，得到由10%粉末状无水K2CO3和二氧化硅组成的固定相对于从产物混合物中除去有机锡杂质非常有效，将它们从化学计量水平降低至~15ppm。K2CO3-二氧化硅混合物可以储存数月而不会显着降低流动性或活性。纯化最好在浓缩产物混合物上进行，无需对相关废物进行水处理和其他处理。该方法对四有机锡和六有机基二锡化合物除杂也有很好的实用性。