【技术干货】一文了解日本三菱人造丝公司PAN基碳纤维

摘 要

日本三菱化学控股集团是目前全球少数的即拥有PAN基碳纤维和又拥有沥青基碳纤维的生产企业之一,三菱在碳纤维产品生产链中涵盖了原料到最终产品。

本公众号在前期文章中针对三菱化学公司沥青碳纤维Dialead特性、复合材料性能及主要应用进行了介绍,详见《盘点日本三菱化学高性能沥青基碳纤维》

本期文章主要介绍了三菱人造丝Pyrofil™系列以及其美国全资子公司-Grafil公司Grafil™系列PAN基碳纤维特性,并介绍了公司在50k、60k规格大丝束PAN基碳纤维开发现状。

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日本三菱化学控股公司(MCHC)

日本三菱化学(Mitsubishi Chenical Corporation,MCC)拥有系列化的沥青基碳纤维产品;而三菱人造丝(Mitsubishi Rayon Co., Ltd, MRC)拥有PAN基碳纤维技术,两家企业均隶属于日本三菱化学控股公司(Mitsubishi Chenical Holdings Corporation,MCHC,图1)。

图1 MCHC公司主要组成

三菱化学控股集团碳纤维涵盖了从原料-中间材料-加工产品的完整链条(图2),并且已经取得了航空宇宙用品质体系(JISQ9100)的认证。

图2 MCHC公司碳纤维制品

生产PAN基碳纤维的三菱人造丝MRC公司成立于1933年,目前员工近万人,主营业务包括:特种树脂和化学品、丙烯酸纤维、碳纤维及复合材料、合成纤维及膜(如下图3所示)。

图3 MRC公司主要业务范围,MRC目前是全球第三大碳纤维生产商

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日本MRC公司PAN基碳纤维

MRC公司PAN基碳纤维涵盖了丙烯腈原料、原丝、中间材料及CFRP,在完整链条中形成了系列化单体聚合、原丝制备、碳纤维及复合材料技术(图4)。

图4 MRC公司PAN基碳纤维技术链条

MRC公司PAN基碳纤维系列以Pyrofil™命名,它具有轻巧坚固、疲劳强度高、尺寸稳定性高、导电导热优异、耐磨性优异、耐热性优良等一系列优异的特性(图5)。

图5 MRC公司Pyrofil™系列PAN基碳纤维优异特性

按照碳纤维力学性能,Pyrofil™系列碳纤维可以分为高强(HT)、中模(M)和高模(HM)三大系列(表1),在中模产品中值得关注的MR 70 12P产品拉伸强度7.0GPa、拉伸模量324GPa,与日本东丽T1100G相当。

表1 MRC公司Pyrofil™系列PAN基碳纤维主体性能指标

而在PAN基高模量碳纤维领域,MRC公司作为全球第三大PAN基碳纤维生产商,PAN基高模系列产品最高模量HS 40 12P仅为425GPa,略低于东丽M46J模量436GPa,而另外两大生产商日本东丽公司拉伸模量最高为640GPa和日本帝人公司最高模量650GPa

MRC公司碳纤维模量之所以那么低,应该是为了避免与同一集团下MCC公司高性能沥青基碳纤维产生竞争,沥青基碳纤维最大优势在于拉伸模量高。此外,MRC公司的HS 40产品在强度上与东丽M46J的4.21GPa相比也具有一定优势。

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日本MRC公司PAN基大丝束碳纤维

随着碳纤维应用领域日益拓展,工业应用对碳纤维提出了新的要求:
—良好的加工能力,具备类似小丝束碳纤维般的高性能;
—如小丝束碳纤维一样,具有严格控制的质量稳定性;
—适宜高速牵伸且生产率高;
—良好的可用性。
综合上述需求,MRC开发了50k、60k规格的大丝束碳纤维TRW 40(50k)和 TRH 50(60k),另TRH 50产品有一30k规格,强度5.60GPa,远高于60k规格的4.83GPa。
MRC公司新开发的大丝束碳纤维TRW 40(50k)和 TRH 50(60k)与Pyrofil™系列高强碳纤维,以及MRC旗下全资子公司Grafil公司产品性能对比如下图6所示。

图6 MRC公司新开发大丝束碳纤维与其他牌号产品对比,Grafil34-600、700是MRC公司位于美国加利福尼亚州全资子公司-Grafil公司产品,丝束规格分别为48k、24k。

Grafil公司作为MRC在美全资子公司,其碳纤维产品主要有三款,除了上述34-600、700,37-800碳纤维为30k规格,强度为5.52GPa、模量为255GPa(表2)。

表2 MRC旗下美国全资子公司Grafil™系列产品性能

MRC公司大丝束碳纤维TRW 40(50k)和 TRH 50(60k)虽然拉伸模量差异不大,但是强度却有明显差距,因此造成两者应用领域存在一定差异,如强度更高的TRH 50型纤维主要可用于压力容器、航空航天等领域;TRW 40型纤维则主要集中汽车工业、风电叶片领域(图7)。

图7 MRC公司大丝束碳纤维主要应用领域

2017年MRC公司与兰博基尼签订了合作协议,估计MRC公司大丝束碳纤维会在汽车工业应用中发挥举足轻重的作用。

MRC公司大丝束碳纤维与常规小丝束碳纤维相比,保持了同等的力学性能和品质,同时产品加工性能优异,并提高了制造大尺寸成型品时的生产效率。

例如,MRC公司TRH 50(60k)碳纤维制备的单向带表面无绒毛、产品质量稳定,而双轴向织物也呈现出良好的工艺性(图8)。

图8 TRH 50(60k)无皱双轴织物,碳纤维取向为±45°,具有良好的铺展性

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