核磁共振磷谱（1）

虽然目前核磁共振氢谱和碳谱应用已经非常广泛，但是在某些体系中并不是非常好的分析手段（例如笔者最近在做的芳基膦体系），在含磷化合物的分析中，核磁共振磷谱可以大大简化谱图。

fig.1 氢谱无法区分各氢原子

fig.2 利用磷谱进行反应监测

磷谱的化学位移分布广于碳谱，可达2000 ppm，也不具有简单的结构-化学位移值对应关系，在分析时可以借助标准谱或者耦合常数鉴定。核磁共振磷谱的标准物质一般是85%磷酸，其余化合物的化学位移以此为标准。

磷谱的耦合也有与碳谱类似的性质，如下图，产物TP含有三个磷原子，属于AB2系统，耦合使得磷谱出现两组dd峰。

fig.3 TP的AB2耦合系统

磷谱的化学位移值仍然遵循基本的物理学原理，即屏蔽越多则化学位移向高场移动，例如在下面的例子中，苯基膦比甲基膦更缺电子，屏蔽更小，从而化学位移值更高。

事实上，磷原子周围如果有过渡金属（一般是在配合物中），那么磷的NMR信号将出现在低场，而如果出现磷原子簇（最典型的是白磷的衍生物），那么将出现在高场，甚至可达-488ppm。当然，在[{Cr(CO)5}2( m −PBut)]中，P的化学位移出现在惊人的δP = 1362 ppm。

磷烯类化合物的化学位移也出现在低场，这是很强的去屏蔽效应所致：