Suzuki硼酸TLC如何高效显色

硼酸是有机合成中非常常见而又实用的合成砌块，其可参与非常多的反应，例如Suzuki反应，Chan-Lam反应，此外还可与不饱和活化烯烃化合物，羰基类化合物，亚胺类化合物进行加成反应。同时，其还可作为糖类化合物的探针，还可作为潜在的药物。然而长期以来，在反应过程中硼酸的TLC监测都是一项挑战。

硼酸参与的Suzuki–Miyaura反应，通常向体系中加入双羟基香豆素来监测反应的转化，硼酸与双羟基香豆素络合物在366nm下可见。我们都知道，这个监测远没有TLC监测方便，TLC监测不仅可以反应硼酸的反应情况，同时还可以监测产物和其它原料的情况。天然茜素类化合物，一类非荧光类化合物，当通过1,2-二羟基与硼酸结合的时候，就变成有荧光的化合物。这个属性在茜素红身上开发的更多。

作者配置了三种不同体系的茜素溶液，考察检测苯硼酸的灵敏度，三种溶液分别是1 mM alizarin in (1)Na2CO3(20 mM in H2O–MeOH, 20:80), (2) methanol,和 (3) HCl (20 mM in H2O–MeOH, 20:80)。结果显示纯甲醇作为溶剂可显示出最强的荧光效果。其它溶剂，乙酸乙酯，乙醇，二氯甲烷，丙酮等也被用来测试，都给出了类似的结果，这主要是苯硼酸的浓度低至0.1 mM都可以很容易的被检测到。最终综合溶剂价格，安全性和茜素在该溶剂中的溶解度，丙酮被选择为溶解茜素的溶剂，对不同浓度的茜素丙酮溶液进行考察，最终1mM浓度最佳。可以用棉花涂抹TLC板，可以将TLC板浸没在茜素丙酮溶液中，也可以喷洒在TLC板上，都可以起到很好的效果。最终选择的监测流程如下：

- Briefly dip the TLC plate in a 1 mM alizarin solution in acetone;

- Let dry and wait until the TLC plate becomes pink;

- Observe under 366 nm light.

为了考察该监测体系的实用性，作者考察了多种硼酸和硼酸酯，如下图所示，效果非常不错。

作者还考察了该监测体系对硼酸监测的选择性，许多化合物都有荧光，然而硼酸在低于10倍的浓度下，给出更强的荧光效果。

作者随后将该监测体系用到实战中去，非别是两个Suzki反应和一个成酯反应，监测反应进展非常高效。

参考文献：

Synlett 2012, 23, 1751–1754