高考解答有机大题的思路、策略、技巧

有机合成大题是高考重要题型。它以基础知识为载体（赋分点），主要考查你对有机物基本性质（基本反应、物质间转化关系）掌握的熟练程度、阅读理解能力和综合智力、心理品质。此类题目一般命题模式如下：题干、框图（物质间转化关系）、必要的新信息、问题。此类大题的答题要领有：先自始至终粗读一遍题目，不要在新信息、框图、问题处停留，径直阅读到最后一问；然后回头边读边写解答，遇到困难时有针对性地仔细阅读题干、框图、信息，实在不会的先跳过去；极其麻烦的小题（如判断符合题目限定条件的同分异构体的种类等）也可先跳过去。    让我们通过下面的例题解析加以说明：例：具有抗菌作用的白头翁素衍生物H的合成路线如下图所示：

（以上R、R'、R''代表氢、烷基或芳基等）（1）A属于芳香烃，其名称是__________。（2）B的结构简式是__________。（3）由C生成D的化学方程式是__________。（4）写出C跟氢氧化钠水溶液反应的方程式__________。（5）由E与I2在一定条件下反应生成F的化学方程式是__________；此反应同时生成另外一个有机副产物且与F互为同分异构体，此有机副产物的结构简式是__________。（6）试剂b是___________。（7）下列说法正确的是____________（选填字母序号）a．G存在顺反异构体b．由G生成H的反应是加成反应c. 1 mol G最多可以与1 mol H2发生加成反应d. 1 mol F或1 mol H与足量NaOH溶液反应，均消耗2 mol NaOH（8）以乙烯为起始原料，结合已知信息选用必要的无机试剂合成，写出合成

解答第（4）小题时务必注意，“C跟氢氧化钠水溶液的反应”是多方面的——既有卤代烃的水解，同时还有羧基的中和（同条件下多反应同步），你若漏掉一个方面，说明你的注意力没有达到命题人期望的水平。第（5）小题开始上难度了。显然需要用到信息ii，只是需要灵活一点，从分子间反应到分子内反应（所谓“成链变成环”），因为从E到F，分子所含C原子数未变。由于E中双键结构的不对称性，决定了F的结构可能有二，F是哪一个呢？依然需要结合“E→F→G”关系，依据G的结构来做出判断。明确了F具有五元环结构，其异构体也就明确了（具有六元环结构）。第（6）问涉及F→G的转化，依据分子式的加减法知，G比F少了HI，初步判断F→G是发生了卤代烃的消去反应，“左右关联”，G转化为最终产物需要用到碳碳双键，确认F应该是在NaOH醇溶液作用下加热发生消去反应生成G。

最后的第（8）小题，显然要运用逆合成分析法，结合题给信息iii和信息i解答：

【小结】1. 全面阅读、整体思考，遇到困难回头读题考场上解题，原则是在最短时间内拿到尽可能多的分数。对于大型的题目而言，全面阅读比之冥思苦想，就消耗的脑力、时间来说，更具有经济性。大型题目信息量大，有时包含的新信息（你没有在课堂上学过的）多，而且有些信息于本题基本无用，需要通过我们初步阅读筛选使用，所以解题过程不可好奇心太重，一些无关内容可以先行略过。这就是为什么要先行“全面阅读、整体思考”——先按照“题干-框图-新信息-各个小问题”的顺序把整道题目粗略阅读一遍，期间既不要停下来写任何答案（你会的东西，不可能马上忘记的），也不要死盯在某一个环节（比如框图里的某个转化关系）深入思考。读完第一遍，再从头开始边读边写答案。不要追求一遍就全面成功，世间没有那么多随随便便的成功。先把会的写好，有困难的部分，往往并不是靠冥思苦想解决的，需要回头再读题目的某些关键环节，甚至全面阅读一遍原题。“书读百遍、其意自现”，解题也是一样的。认知心理学告诉我们，一遍阅读很难保证我们把所有必要信息悉数掌握，因为内容多、不熟悉，第一遍阅读过程中，可能有些信息被大脑自动屏蔽了（因为当时你并不知道它有没有用），当你遇到涉及这个信息的困难时，它自然就会凸显出来。2. 读第二遍时才开始动手写答案一方面是要全面把握题目信息和要求，通过粗读第一遍做出整体思考，节约时间和脑力；另一方面，因为答题卡空格有限，一般并不允许多次改动，故要初步做好规划。须知，答题的目的是取得分数，而非只是为表明“我懂得了”。解答要按照命题人要求去书写。比如，题目要求“写名称”还是“写结构简式”？是写“合成路线图”还是“逆合成分析思路”？你写的每一笔，几乎都是要对应于最终得分的，不可太随意，应该像绣花一样认真对待。当然，这是基本功，是平日练习中逐步形成的答题素养。3. “前后照应、左右关联”不仅仅是“题干-框图信息-新信息-问题”之间的照应和关联，即使框图内部，也要注意前后的联系。比如，前面的产物是否在后面直接用作了反应物？代号“A”的物质在框图中共出现了几次？连续两步的转化之间，有何内在联系？分别导致主体物质组成、结构发生了怎样的变化？4. 善于运用“不饱和度”的概念不饱和度，又叫“缺氢指数”，一般用Ω表示。指有机分子跟同碳原子数的饱和链烃（烷烃）相比，减少的氢原子数的半数（每减少2个H，认为Ω值增大1个单位）。不饱和度在依据分子式判断结构、书写和判断同分异构体等方面有着非常重要的应用。

5. 用好“分子式的加减法”比如，物质A跟足量乙酸在浓硫酸催化下作用，所得产物相对分子质量较A大84，则说明A中含有2个醇羟基；一个-CHO被Cu(OH)2碱性浊液、银氨溶液等弱氧化剂氧化后，相对分子质量应该增大16。通过观察、计算前后物质的相对分子质量之差，可以猜测、判断分子结构的变化。6. 注意有时会同步发生多个反应比如，卤代烃水解需要碱性条件，而若分子内同时含有羧基，则必然被中和；再如，卤代芳烃（如氯苯）、酚跟羧酸形成的酯，碱性水解后形成的酚羟基，也会同时被碱中和，造成消耗碱的物质的量增大。增大考题难度的策略之一，就是增加思维量，变初学过程中的“单线”因素为复合因素。所以审题时务必提高警惕，集中注意力。7. 分子间反应的信息用于分子内反应遇到多官能团化合物，要注意其分子内官能团之间的反应。 “一元变多元，成链变成环”，是命题人惯用的、提升题目难度的命题技巧。

8. 注意同一信息的多次应用、信息的变形应用、同一小题应用多个信息具体请结合练习题自行小结。9. 熟悉常见反应条件对应的反应反应条件举例H2/Ni，加热烯烃、炔烃、芳香烃、醛、酮与氢气加成Cl2 光照烷基上的氢被氯原子取代Br2 的CCl4溶液碳碳双键、碳碳三键与Br2发生加成反应浓硫酸，加热①醇脱水，分子内脱水生成烯烃、分子间脱水生成醚②酯化反应：酸与醇分子间脱水生成酯H+/H2O①酸化，如：银镜反应后把羧酸盐转化为羧酸②水解反应：酯类、糖类、油脂等OH-/H2O①碱化，如：酸催化糖类水解后中和剩余的酸②水解反应：卤代烃或酯在碱性条件下的水解反应OH-/醇，加热卤代烃消去成为烯烃或炔烃10. 常见信息的知识化由于中学教材内容不能满足高考命题需要，所以命题人在历届考题中采用给出适当信息的方式，帮助考生全面理解题意。官方的说法这是为了考查考生现场学习的能力。可是，当我们纵向研究历年考题时，你会发现有些信息资料是备受命题人青睐的，屡屡使用。这是为什么呢？因为毕竟有机反应原理有限，特别是能够为中学生短时间内学得会、看得懂的内容很少，而题目每年都得出，于是不得不反复应用。比如：共轭二烯烃的1,4-加成（加聚）、双烯合成（D-A反应）、羟醛缩合、卤代烃跟NaCN的取代、卤代烃跟醇钠的作用、格氏试剂的制备和应用、醛酮羰基跟HCN的加成、醛酮羧酸α-H的取代反应（及其后续反应）、酯交换、酰胺键的形成、某些开环加成和加聚、炔氢的活性等……对于这样的内容，在练习过后，应该认真分析其中的道理，能够理解的要努力理解，能够熟练掌握的就努力做到熟练掌握。这个过程本身，就是学习努力形成的过程。