Blum–Ittah反应

概述

环氧化合物在合适的条件下，可以快捷的转化为吖丙啶。由于含氮原子的三元环很难合成，常见的方法是使用氮烯进攻双键，发生[1+2]环加成，得到吖丙啶，可这种方法并不能用来合成无取代的三元环吖丙啶。因此，采用环氧化合物与叠氮化钠发生亲核取代反应，再用三苯基膦还原，就可以得到吖丙啶。

机理

反应的第一步是环氧化合物的开环，得到叠氮取代的醇。

由于叠氮酸根是直线型构型，因此亲核性非常强，这是典型的双分子亲核取代反应。接着，叠氮基和三苯基膦反应，得到亚胺膦，环化，消除三苯氧磷，得到吖丙啶。

立体选择性

反应的第一步和第二步均具有立体选择性，因此这个反应是高度立体专一的。引人注目的是，产物吖丙啶和底物环氧化合物的环是在双键（前手性面的异面）两侧的，这是因为在亲核取代步骤要求羟基反式离去，但在环化过程中要求氧原子与膦处于同侧，这其中涉及一根σ键的旋转。

实例

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