合成酯发篇12分文章，看看江西师范大学赵军锋团队如何做到的

酰胺和酯类化合物可以说是有机化学中最常见的两种官能团了，远的不说，常用溶剂乙酸乙酯和DMF就含有这两种官能团。在酯类化合物中，大环内酯是非常重要的一类，广泛存在于多种活性分子中。

图片来源：ACS Catal.2020, 10, 5230−5235

酸胺缩合是构建酰胺键最常用的方法了，缩合试剂也多种多样如HATU，EDCI，T3P等等，一般情况下，得到反应产物没有问题，然而如何高效的保持手性才是我们最关心的问题。2016年，我们报道了江西师范大学的赵军锋教授课题组一类新颖的酸胺缩合试剂Ynamide，可以很好的避免消旋，整个反应过程基本上在接近中性的条件下进行（不消旋的酸胺缩合试剂Ynamide）。最近，赵军锋教授课题组进一步给我们带来了该试剂在酯合成中的应用，这个酯不是简单开链状的酯，而是大环内酯，该工作发表在著名化学期刊ACS Catalysis上。

图片来源：ACS Catal.2020, 10, 5230−5235

大环内酯常见于药物分子和天然产物中，合成方法多种多样，方法有过渡金属催化的方法，氮杂环卡宾催化的醛的氧化酯化反应等；最经典的当属Yamaguchi−Yonemitsu反应了。然而，这些方法比较显著的缺点是消旋问题，以及α,β-不饱和酸的顺反异构化问题。此外，中环内酯化合物（8-13环）的高效合成长期以来一直是一个挑战，本文开发的方法很好地解决了这个问题。可喜的是，本文方法不仅可以逐步实现，也可以2步一锅化实现，体现了很好的实用性。我们来看看该方法的底物普适性。整体来说，该方法普适性很广，有的环化可以在较高的浓度下实现，奠定了应用的基础。

图片来源：ACS Catal.2020, 10, 5230−5235

该方法的应用性在复杂的天然产物Dehydroxy LI-F04a的合成中体现的淋漓尽致。

图片来源：ACS Catal.2020, 10, 5230−5235

我们来看一看该反应的反应机理，还是比较容易理解的。

图片来源：ACS Catal.2020, 10, 5230−5235

参考文献：ACS Catal.2020, 10, 5230−5235