分享|六价铬测定中预处理与干扰消除
水样中六价铬测定结果的准确性受各种因素的干扰，主要的干扰因素有水样的 pH、水样的色(浊)度、水样中的有机物、水样中的金属离子、显色时间等。
一．水样pH的干扰与调节
二苯碳酰二肼分光光度法适用于pH为7.0左右水样的测定[6]， 在分析前，应首先测试水样的pH，然后调节其pH至中性后，再进行测定。若水样的pH呈现强酸性或强碱性，可用高浓度的碱液或酸液进行中和，但是酸碱调节液的加入量不要超过水样体积的0.5 %。
二．色(浊)度干扰与消除
分光光度法测定地表水中六价铬时，水样混浊或带有颜色将会影响六价铬的准确测定，因此需对水样进行预处理，消除干扰因素的影响。常用消除干扰的方法有色度校正法和锌盐沉淀分离法。
2.1色度校正
如样品有色但不太深时，按1.2.1的步骤另取一份试样，以丙酮代替显色剂，按标准方法进行测定。试份测得的吸光度扣除此色度校正吸光度后，再行计算。
2.2 锌盐沉淀分离法
当水样混蚀、色度较深时，可取适量样品(含六价铬少于100 μg)，加入氢氧化钠溶液，调节溶液pH为7~8。在不断搅拌下，滴加氢氧化锌共沉淀剂至溶液pH为8~9。再经慢速滤纸过滤，弃去初滤液后取其中50.0 mL滤液进行测定。
三．有机物的干扰和消除
样品经锌盐沉淀分离法前处理后仍可能存在有机物干扰测定，此时可用酸性高锰酸钾氧化法破坏有机物后再进行测定。即向经锌盐沉淀分离法处理后的滤液中加入硫酸(1+1)和磷酸(1+1)， 摇匀后添加高锰酸钾使溶液保持紫红色。加热煮沸至溶液体积约剩20 mL。冷却后用定量中速滤纸过滤，用水洗涤数次，合并滤液和洗液后加入尿素溶液，滴加亚硝酸钠溶液，至高锰酸钾的紫红色刚好褪去。待溶液内气泡逸尽，转移至比色管中，按标准方法进行测定。
四．离子的干扰与消除
干扰离子是影响六价铬准确测定的最重要因素。Hg+、Hg2+、Mo6+等在酸性条件下能与二苯碳酰二肼显色剂进行反应，生成物的颜色与苯肼羟基偶氮苯相似，均为紫红色络合物，从而影响六价铬的准确测定[7]。但上述金属离子与显色剂反应生成的络合物稳定性较差，几分钟内颜色就会消失。因此，加入显色剂二苯碳酰二肼10 min后，再对水样溶液作吸光度测定，可消除干扰。
Fe2+、亚硫酸盐、硫代硫酸盐等还原性物质，在合适的pH条件下，能与水样中的六价铬发生氧化还原反应，将六价铬还原为三价铬，从而导致六价铬的测定结果发生偏差。因此，在测定过程中，需注意样品中是否含有有机酸等还原性物质，当存在二价铁等还原性物质时，应按标准方法取样后，调节pH至8.0左右，加入显色剂溶液，放置5 min后再用硫酸(1+1)酸化显色，按标准方法步骤测定并以同法作标准曲线。
次氯酸盐等氧化性物质同样会对六价铬的准确测定能产生一定的干扰。当样品中本身存在大量的三价铬，且能在一定条件下被强氧化剂氧化为六价铬，氧化性物质的存在可能导致测试的“假阳性”结果。当存在次氯酸盐等氧化性物质时，可在取样及加入硫酸(1+1)、磷酸(1+1)步骤后加入尿素和亚硝酸钠消除干扰后，再进行六价铬的测定。
五．显色时间的影响
六价铬与二苯碳酰二肼反应需要一定的时间，根据标准方法， 需要等待5~10 min再进行比色。通常在5~10 min时间内，反应基本完全，显色基本稳定。实验证明，相同的样品与显色剂在反应10 min内显色稳定，超过10 min后，吸光度反而降低。所以，显色时间不宜过长，选择最佳显色时间为10 min左右。
