Rubottom oxidation
烯醇基硅烷用mCPBA氧化,水解得到α-羟基化产物的反应。
反应机理
反应实例
参考文献
1. Rubottom, G. M.; Vazquez, M. A.; Pelegrina, D. R. Tetrahedron Lett. 1974, 15,
4319-4322. George Rubottom discovered the Rubottom oxidation when he was an assistant professor at the University of Puerto Rico. He is now a grant officer at the National Science Foundation.
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编译自:Name Reactions (A Collection of Detailed Reaction Mechanisms), Jie Jack Li, Rubottom oxidation,page 527-528.
反应其他介绍
鲁伯特姆氧化反应(Rubottom氧化),是硅烯醇醚被间氯过氧苯甲酸(mCPBA)氧化为硅基保护的α-羟基酮的反应。该反应中首先,mCPBA将双键环氧化,然后发生分子内重排,生成两性离子,最后氧原子亲核进攻硅得到产物。该反应是由酮制取α-羟基酮的一种方法。但副反应较多,产率较低(50%左右)。
概要
硅烯醇醚在mCPBA或二环氧乙烷中被环氧化后,能够快速进行重排,得到α-硅氧基酮。该反应经常被用于在α位选择性导入羟基。
基本文献
・ Rubottom, G. M.; Vazquez, M. A.;Pelegrina, D. R. Tetrahedron Lett.1974, 15, 4319.doi:10.1016/S0040-4039(01)92153-7
・ Brook, A. G.; Macrae, D. M. J. Organomet.Chem. 1974, 77, C19. doi:10.1016/S0022-328X(00)81332-7
・ Hassner, A.; Reuss, R. H.; Pinnick, H. W. J. Org.Chem. 1975, 40, 3427. DOI: 10.1021/jo00911a027
反应机理
反应实例
(-)-Stenine的合成[1]
[1] Morimoto, Y.; Iwahashi, M.; Nishida,K.; Hayashi, Y.; Shirahama, H. Angew. Chem. Int. Ed. 1996, 35,904. DOI:10.1002/anie.199609041
本文转自“化学空间”