化学实验室常见易燃、易爆、剧毒品等的简介及一般操作之剧毒化学品——有机锡化物简介和一般操作

1.1有机锡化物简介

1）有机锡化合物是Sn和C元素直接结合所形成的金属有机化合物。通式RnSnX4-n(n=1-4，R为烷基或芳香基)。有烷基锡化合物和芳香基化合物两类。其基本结构有一取代体、二取代体、三取代体和四取代体(指R的数目)。二烷基锡主要损害肝胆系统；三烷基锡、四烷基锡主要引起神经系统损害。锡产量中的10-20%用于合成有机锡化合物。

2）有机锡化合物对生物体的主要损害为：中枢神经系统会造成脑白质水肿、细胞能量利用中氧化磷酸化过程受障、胸腺和淋巴系统的抑制作用、细胞免疫性受妨害、激素分泌抑制引起糖尿病和高血脂病等。对人的毒性，局部对皮肤、呼吸道、角膜的刺激作用，通过皮肤或脑水肿会引起全身中毒，甚至死亡。1958年法国因用含三乙基锡的药剂治疗皮肤病而造成10%的死亡率(称为斯特利农事件)。

1.2 一般操作

1）带防护眼镜、口罩、手套、白大褂、通风橱内操作。【条件允许时，最好佩戴隔离式呼吸器，穿连衣式胶布防毒衣，戴橡胶手套。】

2）有机锡在有机合成上的应用最重要的应该属stille coupling，几乎可涵盖一半的钯催化的偶联反应，stille本人也是钯催化的先驱，2010的诺贝尔没给他，真是太可惜了（此反应的最大缺点就是锡的毒性）；其次一些有机锡试剂可作多官能团化合物的选择性自由基型还原剂，效果甚好。【对于stille coupling，反应以后，直接浓缩纯化或者简单的萃取，这是最常见的错误操作，其后果就是，在后处理和纯化过程中容易被人体吸收，而且含有锡的废液也很容易造成环境污染。合理的操作是反应后，加入饱和的KF水溶液或者Py-HF溶液，搅拌至少一小时，然后再进行常规的后处理和纯化。】

3）特别提醒的是，很多人对于有机锡试剂的味道不敏感，或者根本就闻不到它的味道，当然也有对锡试剂味道很敏感的小伙伴。对于很多闻不到锡试剂味道的小伙伴来说，中毒都是不知不觉的，所以预防中毒为关键。【有机锡具有高度或中等度毒性。可通过呼吸道、消化道和皮肤粘膜进入机体，损害肝肾、神经系统。预防中毒为关键。中毒后应及时彻底洗消，积极治疗原发症、并发症。轻度中毒、皮肤刺激可后遗症不太明显。严重中毒可遗有神经系统、肾脏等方面明显后遗症。】

4）目前对于有机锡中毒，尚无特效疗法，且有机锡可在体内堆积。轻度中毒治疗期也较为漫长，对人体可产生持续性伤害。

5) 举例如下：

To the solution 2-chloro-4-nitropyridine (500 mg, 3.15 mmol) in tetrahydrofuran was added lithium chloride (936 mg, 22.08 mmol, 7 eq), Pd(PPh3)4 ( 547 mg, 0.47 mmol, 0.15 eq) and tributyl vinyltin ( 1.84 ml_, 6.31 mmol, 2 eq) at room temperature. The reaction mixture was refluxed for overnight under nitrogen athmosphere. TLC showed complete consumption of starting material. The reaction mixture was cooled to room temperature. The mixture was diluted with ethylacetate and the organic layer was washed with saturated potassium fluoride solution and then extracted with ethylacetate. The organic part was washed with brine. The organic layer was dried over MgS04 and concentrated under reduced pressure to afford crude product which was purified by column chromatography to afford 5- nitro-2-vinylpyridine (350 mg, 74 percent).

WO2013/13817, 2013, A1