石化装置硫化物的腐蚀
原油中的硫化物分为活性硫化物和非活性硫化物。活性硫化物包括硫、硫化氢及硫醇等,这些成分能直接和金属发生作用;非活性硫化物包括硫醚、二硫醚、环硫醚、噻吩等,这些成分不能直接和金属发生作用,但在高温下能够分解生成硫、硫化氢等活性硫化物。硫化物对设备的腐蚀与温度t有关。
①t≤120℃,硫化物未分解,在无水情况下,对设备无腐蚀;但当含水时,则形成炼厂各装置中轻油部位的H2S--H2O型腐蚀。
②120℃<t≤240℃,原油中活性硫化物未分解,故对设备腐蚀不严重。
③240℃<t≤340℃,硫化物开始分解,生成H2S对设备开始腐蚀,并随着温度的升高而腐蚀加重。
④340℃<t≤400℃,H2S开始分解为H2和S,所生成的FeS膜具有防止进一步腐蚀的作用,但有酸存在时(如盐酸或环烷酸),酸和FeS反应破坏了保护膜,使腐蚀进一步发生。
⑤420℃<t≤430℃,高温硫对设备腐蚀最快。
⑥t>480℃,硫化物近于完全分解,腐蚀速率下降。
⑦t>500℃,不是硫化物腐蚀范围,此时为高温氧化腐蚀。
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