关环复分解反应【Ring-closing metathesis (RCM)】

关环复分解反应是指在金属催化下的碳碳双键的切断并重新结合进行关环的反应。是烯烃复分解反应中的一种。

常见的催化剂：

烯烃复分解的下一个重大发展来自于定义明确的催化剂的制备。Schrock于1990年首次报道了稳定的钼亚烷基配合物，Grubbs在1992年描述了更多的空气和水稳定性钌催化剂（图1b）。伊夫·肖万的发现，尤其是在催化剂的性质如何影响活性方面，在Nolan的工作中得到了例证，他在1999年使用N-杂环卡宾(NHC)支持配体来稳定Ru-亚烷基并扩大其烯烃复分解的范围。

【1. Schrock, R. R.; Murdzek, J. S.; Bazan, G. C.; Robbins, J.; DiMare, M.; O’Regan, M. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 3875–3886； Grubbs, R. H.; Miller, S. J.; Fu, G. C. Acc. Chem. Res. 1995, 28, 446–452. (Review).】

反应机理

首先由原始催化剂生成真正起作用的活性催化剂(LnM=)。

催化循环：

反应实例

【Tetrahedron Lett. 1999, 40, 2247–2250】

【Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 2000, 39, 1664-1666】

【J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 5473-5476】

【J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 4984-4985；J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 5925-5937】

【 J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 10781–10787】

【 J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 14872–14874】

【Org. Lett. 2007, 9, 5353–5356】

【J. Org. Chem. 2008, 73, 9675–9691】

【J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 943–953】

【Tetrahedron Lett. 2013, 54, 993–997】

Richard Schrock麻省理工教授，由于在烯烃复分解反应方面的贡献与加州理工的Robert Grubbs和法国石油研究所的Yves Chauvin共同获得2005年的诺贝尔化学奖。

参考资料

一：Name Reactions （A Collection of Detailed Reaction Mechanisms）, Jie Jack Li, Ring-closing metathesis (RCM)，page 514-516.

二、Strategic Applications of Named Reactions in OrganicSynthesis, László Kürti and Barbara Czakó, alkene (olefin) metathesis，page 10-11.

相关反应

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