新型亚磺酰胺类单膦手性配体/单膦手性配体/手性双磷配体
新型亚磺酰胺类单膦手性配体/单膦手性配体/手性双磷配体
膦配体化合物的催化反应
催化反应
选用氮杂苯并降冰片烯和二苯基膦氢作为模板进行研究。经过大量的筛选和优化，确定Pd(OAc)2是理想的金属前体，发现烷基取代的双膦配体与金属具有更好的络合，可实现良好的对映选择性控制（可以克服产物自催化导致的反应ee值下降）。同时发现加入Fe(OAc)2,可以有效的抑制氢化开环的副产物，以及提升少量的对映选择性。对溶剂温度等因素进行筛选，确定较优条件，在温度70℃下反应6h，可获得97%收率和99% ee。
不同取代基底物在该反应中都表现良好，得到一些列Azaphos产物。二芳基膦上的基团对ee有一定的影响（强吸电子CF3基团的二芳基膦，ee降至87％），但氮杂苯并降冰片烯的底物变化都能保持优异的手性控制（98-99％ee）。氮杂苯并降冰片烯中氮原子上的取代基团会影响产物收率，当使用Ts代替Boc时，ee值仍然保持99% ee，收率降低至68％。
受氮杂苯并降冰片烯不对称膦氢化的反应的鼓舞，同时也研究了氧杂苯并降冰片烯底物。Pd(OAc)2和(R,R)-QuinoxP组成的较优催化体系也展现出了很好的活性和手性控制及良好的底物适用性。我们也进行克级反应，仍然表现出良好的收率和对映选择性(86% yield，90% ee）。虽然与Azaphos系列的产物相比，氧杂苯并降冰片烯产物的对映选择性略低，但的产物很容易的重结晶，继而将ee提高到> 99％，得到光学纯的产物Oxaphos可直接作为配体使用。
手性亚磷酸酯和亚磷酰胺类单磷配体
手性环蕃单膦配体
手性环蕃亚磷酸酯配体
Xiang-Phos—新型手性单膦配体
基于四甲基螺二氢茚骨架的单膦配体
钯-单膦催化剂
含炔基的手性亚磷酰胺酯配体
手性单齿苯并咪唑-吲哚膦配体化合物
于D-甘露醇衍生的手性单齿膦配体
手性亚磺酰胺单膦配体
手性环芳烷单膦配体
新型轴手性联芳基单膦配体
手性单齿亚磷酸二酯与非手性膦混合配体
新型桥连单齿膦配体7
新型手性桥连单膦配体
新型氮杂手性单膦配体
25含碳水化合物单元的膦配体
膦配体(甲基3-脱氧-3-二苯膦基-4,6-氧-苯次甲基-α-D-吡喃阿卓糖苷,3-MBPA)
新型C2对称性骨架单齿磷配体
环芳烷平面手性配体
C轴手性双齿膦配体
手性亚磺酰胺类单膦配体PC-Phos
单茚满骨架手性螺环膦-噁唑啉配体
吡啶骨架的手性单膦配体CF-Phos
二茂铁骨架的手性单膦配体WJ-Phos
手性单膦配体Yu-Phos
亚磺酰胺类手性单膦配体
氧杂蒽骨架的新型单膦配体PCPhos
基于吲哚骨架的中心手性亚磺酰胺类单膦配体
新型亚磺酰胺类手性单膦配体
手性单齿膦配体金属配合物
手性桥连单齿膦配体
新型手性亚磷酰胺类单膦配体
带重键手性单膦催化剂
手性单膦配体2-二苯基膦-2′-甲氧基-1,1′-联萘
二苯醚骨架的手性单膦配体HP-Phos
手性亚磺酰胺类单膦配体
树状高分子负载的二茂铁骨架膦配体
手性螺环单膦和膦—氮配体
手性二环氧化物合成手性双膦配体
手性有机膦酸配体(3-phenyl-2-[(phosphonomethyl)amino]propanoic,2-ppapH_3)
单一手性层状钴有机膦酸配合物
P-手性膦配体
联苯类手性双膦配体
磷手性膦氧化合物
新型单膦手性配体L5和L6
碳,磷,轴—手性叔膦化合物
基于六甲基螺二氢茚骨架的手性双膦配体
含次膦酰胺基乙醇结构单元的手性磷配体催化剂
氧杂环膦配体
二茂铁类手性膦-亚磺酰胺配体
二茂铁衍生的硫膦配体