水质样品保存运输与管理

1. 样品的保存

1.1. 水样变化的原因

1.1.1. 物理作用

光照、温度、静置或震动，敞露或密封等保存条件及容器材质都会影响水样的性质。

温度升高或强震动会使得一些物质如氧、氰化物及汞等挥发，长期静置会使Al(OH)3， CaCO3、Mg3(PO4)2等沉淀

某些容器的内壁能不可逆地吸附或吸收一些有机物或金属化合物等

1.1.2. 化学作用

水样及水样各组分可能发生化学反应，从而改变某些组分的含量与性质。

例如空气中的氧能使二价铁、硫化物等氧化，聚合物解聚，单体化合物聚合等

1.1.3. 生物作用

细菌、藻类、及其他生物体的新陈代谢会消耗水样中的某些组分，产生一些新组分，改变一些组分的性质，生物作用会对样品中待测的一些项目如溶解氧、二氧化碳、含氮化合物、磷及硅等的含量及浓度产生影响。

1.2. 样品保存环节的预防措施

1.2.1. 变化的程度

取决于水的类型、水样的化学性和生物学性质

取决于保存条件、容器材质、运输及气候变化等因素

1.2.2.  容器的选择

最大限度地防止容器及瓶塞对样品的污染

一般的玻璃在贮存水样时可溶出钠、钙、镁、硅、硼等元素，在测定这些项目时应避免使用玻璃容器，以防止新的污染。

一些有色瓶塞含有大量的重金属

容器壁应易于清洗、处理，以减少如重金属或放射性核类的微量元素对容器的表面污染

容器或容器塞的化学和生物性质应该是惰性的，以防止容器与样品组分发生反应。

F不能贮存于玻璃瓶

防止容器吸收或吸附待测组分，引起待测组分浓度的变化

深色玻璃能降低光敏作用

1.2.3. 容器的准备

一般规则

所有的准备都应确保不发生正负干扰

尽可能使用专用容器

对于新容器，一般应先用洗涤剂清洗，再用纯水彻底清洗

清洁剂清洗塑料或玻璃容器，程序

a）用水和清洗剂的混合稀释溶液清洗容器和容器帽；

b）用实验室用水清洗两次；

c）控干水并盖好容器帽。

溶剂洗涤玻璃容器，程序

a）用水和清洗剂的混合稀释溶液清洗容器和容器帽；

b）用自来水彻底清洗；

c）用实验室用水清洗两次；

d）用丙酮清洗并干燥；

e）用与分析方法匹配的溶剂清洗并立即盖好容器帽。

酸洗玻璃或塑料容器，程序

a）用自来水和清洗剂的混合稀释溶液清洗容器和容器帽；

b）用自来水彻底清洗；

c）用10%硝酸溶液清洗；

d）控干后，注满10%硝酸溶液；

e）密封，贮存至少24小时；

f）用实验室用水清洗，并立即盖好容器帽。

用于测定农药、除草剂等样品的容器的准备

因聚四氟乙烯外的塑料容器会对分析产生明显的干扰，故一般使用棕色玻璃瓶

即用水及洗涤剂------铬酸-硫酸洗液-----蒸馏水后，在烘箱内180℃下4小时烘干

冷却后再用纯化过的己烷或石油醚冲洗数次。

1.2.4. 容器的封存

对需要测定物理-化学分析物的样品，应使水样充满容器至溢流并密封保存，以减少因与空气中氧气、 二氧化碳的反应干扰及样品运输途中的震荡干扰。

氧气、 二氧化碳的反应干扰及样品运输途中的震荡干扰。

1.2.5. 生物检测的处理保存

用于化学分析的样品和用于生物分析的样品是不同的

生物检测样品的保存应符合下列标准：

a)预先了解防腐剂对预防生物有机物损失的效果。

b)防腐剂至少在保存期间，能够有效地防止有机质的生物退化。

c)在保存期内，防腐剂应保证能充分研究生物分类群。

1.2.6. 放射化学分析样品的处理、保存

用于化学分析的样品和用于放射化学分析的样品是不同的。

安全措施依赖于样品的放射能的性质。

这类样品的保存技术依赖放射类型和放射性核素的半衰期。

1.2.7. 样品的冷藏、冷冻

在大多数情况下，从采集样品后到运输到实验室期间，在1-5℃冷藏并暗处保存；

冷藏并不适用长期保存，对废水的保存时间更短，零下20℃的冷冻温度一般能延长贮存期。

分析挥发性物质不适用冷冻程序。

1.2.8. 过滤和离心

采样时或采样后，用滤器（滤纸、聚四氟乙烯滤器、玻璃滤器）等过滤样品或将样品离心分离都可以除去其中的悬浮物，沉淀，藻类及其他微生物。

滤器的选择要注意与分析方法相匹配、用前清洗及避免吸附、吸收损失

1.2.9.  添加保存剂

控制溶液pH值

金属离子：硝酸酸化至pH 1-2

防止重金属的水解沉淀

防止金属在器壁表面上的吸附

抑制生物的活动：pH 1-2 的酸性介质

氰化物：加氢氧化钠调至pH 12

六价铬：加氢氧化钠调至pH 8

总铬：加硝酸或硫酸至pH 1-2

加入抑制剂

为了抑制生物作用，可在样品中加入抑制剂

氨氮、硝酸盐氮、COD：加氯化汞或加入三氯甲烷、甲苯作防护剂，以抑制生物对亚硝酸盐、硝酸盐、铵盐的氧化还原作用

加入氧化剂

水样中痕量汞易被还原，引起汞的挥发性损失，加入硝酸---重铬酸钾溶液可使汞维持在高氧化态，汞的稳定性大为改善

加入还原剂

硫化物的水样：加入抗坏血酸对保存有利

含余氯水样：样品保存剂如酸、碱或其他试剂在采样前应进行空白试验，其纯度和等级必须达到分析的要求

2. 样品的标签设计

2.1. 水样采集后，往往根据不同的分析要求，分装成数份，并分别加入保存剂，对每一份样品都应附一张完整的水样标签

2.2. 水样标签应事先设计打印，内容一般包括：采样目的，项目唯一性编号，监测点数目、位置，采样时间，日期，采样人员，保存剂的加入量等

2.3. 标签应用不退色的墨水填写，并牢固地粘贴于盛装水样的容器外壁上。

2.4. 对于未知的特殊水样以及危险或潜在危险物质如酸，应用记号标出，并将现场水样情况作详细描述

2.5. 对需要现场测试的项目，如pH、电导率、温度、流量等应按下表进行记录，并妥善保管现场记录

2.6. 备注中应根据实际情况填写如下内容：水体类型、气象条件（气温、风向、风速、天气状态）、采样点周围环境状况、采样点经纬度、采样点水深、 采样层次等。

3. 样品的运输

3.1. 水样采集后必须立即送回实验室，根据采样点的地理位置和每个项目分析前最长可保存时间

3.2. 水样采集后必须立即送回实验室，根据采样点的地理位置和每个项目分析前最长可保存时间

3.3. 每个水样瓶均需贴上标签，内容有采样点位编号、采样日期和时间、测定项目、保存方法，并写明用何种保存剂

3.4. 装有水样的容器必须加以妥善的保存和密封，并装在包装箱内固定，以防在运输途中破损

4. 样品的接收

4.1. 水样送至实验室时，首先要检查水样是否冷藏，冷藏温度是否保持1-5℃。其次要验明标签，清点样品数量，确认无误时签字验收。如果不能立即进行分析，应尽快采取保存措施，防止水样被污染

5. 样品的质量控制规定

5.1. 样品保存剂如酸、碱或其他试剂在采样前应进行空白实验，其纯度和等级必须达到分析的要求。

6. 常用样品保存技术

6.1. HJ 493-2009