Baylis-Hillman反应

Baylis-Hillman反应是指活化的烯烃与羰基化合物在三级胺（如DABCO, DMAP, DBU）或有机磷的催化下生成烯烃α-位加成产物。如果使用手性胺或者膦可以得到立体选择性产物。该反应原子经济性高，反应条件温和。同时得到多个可以进一步转化的官能团，如烯基可以进行环氧化，双羟化，氢化，环加成等，氨基或羟基可以烷基化，酯基可以转化为羧酸或酰胺等衍生物。

反应机理：

反应的关键步是活化的缺电子烯烃在与DABCO经历Michael加成后原位产生稳定的亲核负离子，然后与亲电试剂羰基化合物反应，经消除得到产物。

手性Baylis-Hillman 反应：

常用的配体有奎宁类，Binol, 硫脲等，这些配体都具有氢键给体和亲核官能团。上海有机所施敏教授在不对称氮杂-Baylis-Hillman反应体系做了很多优秀的工作(e.g. 反应式 2)。

反应实例：

【1】

【2】

参考：

1) Y.-Q. Li,H.-J. Wang, Z.-Z. Huang, Morita-Baylis-Hillman Reaction of α,β-UnsaturatedKetones with Allylic Acetates by the Combination of Transition-Metal Catalysisand Organomediation J. Org. Chem., 2016, 81,4429-4433.

2) M. Shi, J.Am. Chem. Soc. 2005, 127, 3790.

3) 黄培强，有机人名反应、试剂与规则，Baylis-Hillman 反应，page 5-8.

4) LászlóKürti and Barbara Czakó, Strategic Applications of Named Reactions in OrganicSynthesis, Baylis–Hillman reaction, page 48-49

5) Jie JackLi, Name Reactions: A Collection of Detailed Mechanisms and SyntheticApplications, Baylis–Hillman reaction, page 30-32

6)https://www.organic-chemistry.org/namedreactions/baylis-hillman-reaction.shtm