聚乙醇酸(PGA)生产工艺、性能特点和下游应用,看这一篇就够了!

PBS降解塑料报道

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原料和下游用途

聚乙醇酸,又称聚羟基乙酸,是一种单元碳数最少、具有可完全分解的酯结构、降解速度最快的脂肪族聚酯类高分子材料。PGA也是一种热塑性脂肪族聚酯,玻璃化转变温度温度为40℃,熔融温度约为225℃。

PGA是一种具有良好生物降解性生物相容性的合成高分子材料,与传统的性能稳定的高分子材料如塑料、橡胶等不同,PGA作为材料在使用到一定时间后逐渐降解,并最终变成对人体、动植物和自然环境无害的水和二氧化碳,是目前已知的降解性能最好的高分子材料之一,也是少数几种在海洋环境中快速降解的高分子材料,其降解的产物为水和CO2,对环境无害,对于解决目前严峻的白色污染问题具有重大意义。
相对于市场上主流的PBAT/PLA等可降解塑料来说,PGA 材料目前价格比较高,市场供应量也较小。
PGA的应用主要表现在生物医学和生态学两个方面。
PGA的生物医学应用主要表现在医用缝合线、药物控释载体、骨折固定材料、组织工程支架、缝合补强材料。
聚乙醇酸PGA手术缝合线
PGA在生态学上的应用是作为对环境有益的完全可生物降解性塑料取代在塑料工业中广泛应用的生物稳定的通用塑料。PGA主要用作缓释体系,控制除草剂的释放速度。使用PGA农用薄膜最明显的优点是不会像现在大量使用的PE和PVC那样造成环境污染,这种薄膜在使用几年后可自动降解,不会污染土地和水源。PGA还可用作林业木材、水产用材和土壤、沙漠绿化的保水材料。

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PGA的工艺路线

近年来,日本、美国等发达国家积极开发聚乙醇酸(PGA)、脂肪族聚酯(PCL)等新型石油基可降解塑料。国际上主要通过乙醇酸、乙醇酸酯、乙交酯等原料在催化剂作用下缩聚而成,工艺技术路线以乙交酯开环聚合法为主。

具体反应式:

该方法需要对乙交酯经过多次提纯后,将高纯度的乙交酯进行开环聚合可制备出高分子量的聚乙醇酸。乙交酯的开环聚合需要催化剂促进,否则相对分子质量难以提高。

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PGA的特点

1、高强度-拉伸强度110Mpa,是PLA的两倍,具有优良的机械性能;PGA能和其他高分子材料配合用于挤出和注射成型,也可与其他树脂共混制备聚合物合金材料。

2、PGA材料具有很好的汽/氧阻隔性能,是综合阻隔性最好的材料之一,其对水汽的阻隔性能较PLA高100倍,这与PE材料类似。PGA对气体的阻隔性基本不受环境温度影响,PGA对氧气和水蒸气的阻隔性是PET的100倍和PLA的1000倍。

3、高耐热-软化点170℃,制品耐热100℃以上;

4、可用于工业或者家庭堆肥,PGA工业堆肥的降解速率与纤维素类似,120天后即可完全降解。另外,PGA的海水降解性能优异,在28天时降解率与纤维素相当,达75.3%;

5、全降解性以及良好的生物相容性

PGA具备良好的生物相容性,它在人体内可降解成水和二氧化碳,因此被广泛应用于医疗外科手术缝合线、骨折内固定、组织工程修复材料及药物控制释放体系等。

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未来应用

由于PGA的特性,在改性应用方面有以下路径。

第一,与传统材料(如PE、PP、PET等)结合,可以提升材料的阻隔性,改善材料力学性能。

第二,与其他降解材料(如PLA、PBAT、PCL等)共混。可以提升阻隔性,加速降解,增强增韧。

小结:

(1)前景:

1. PGA具有独特的性能,在包装及通用塑料制品领域具有竞争优势。

2. 通过改性可以扬长避短,实现PGA材料在更多领域的使用,是对现有生物降解塑料产品线的有效补充。

3. PGA在包装及通用塑料应用领域的改性研究较少,仍有很大发展空间。

4. 目前“合成气制PGA技术”已经完成工业放大验证,未来PGA产能将进一步扩大,成本将进一步降低,市场应用前景广阔。

(2)存在的问题

1、 PGA的加工成型   

虽然PGA的性能优异,但是加工性能差,高结晶度导致其加工温度高,高加工温度也会造成材料过度降解,从而影响材料的性能,因此其对加工设备要求高。

2、PGA改性研究     

PGA材料的强度很高,但是韧性不足,因此很难单独加工使用,需要通过改性,实现其对某些功能的增强。

9月26-28日,由生物降解材料研究院主办,道恩集团、豪迈集团、聚友化工、睿安生物、南京滕达机械协办的降解论坛将在青岛举办,届时将有行业专家讲授PBAT、PLA、PHA、PPC、PCL、淀粉基等生物降解塑料应用。
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部分参会企业

原料企业:

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改性企业:

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制品企业:

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颜填料/助剂企业:

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设备企业/工程设计:

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科研院所、协会:

清华大学、中科院理化所、中科院长春应化所、中国农科院、中科院青岛生物能源与过程研究所、中科院宁波材料所、天津工业大学、郑州大学、江南大学、海南热带海洋学院、桂林电器科学研究院、泉州师院、四川轻化工大学、中国塑料加工工业协会、中国石化联合会、欧洲生物塑料杂志

检测、仪器:

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终端、贸易、投资、其他:

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