Pinnick氧化
在1973年，B.O.Lindgren 第一次利用廉价的亚氯酸钠和次氯酸反应助剂（如氨基磺酸，间苯二酚）在温和的条件下将香草醛氧化为相应的香草酸。次氯酸是此氧化反应的副产物，它能够和亚氯酸钠反应生成生成ClO2或与C=C键反应。几年后，G.A.Kraus第一次使用2-甲基-2-丁烯作为助剂在缓冲液条件下氧化脂肪和α,β-不饱和醛。在1981年，H.W.Pinnick 报道了NaClO2/2-甲基-2-丁烯体系可以广泛应用于氧化α,β-不饱和醛而不影响双键。利用NaClO2/2-甲基-2-丁烯体系将醛(脂肪醛，芳香醛，不饱和醛）氧化为羧酸的反应被称为Pinnick氧化反应。Pinnick氧化反应也被称为Lindgren氧化反应，这是一个选择性将醛氧化到相对应的羧酸的反应。使用Jones氧化、PDC、四氧化钌等氧化剂可以一步反应就把醇氧化成羧酸，但是由于反应条件比较强，对于全合成来说，尤其是有多官能团的化合物经常不适合这种太强的条件。所以，在这种情况下，经常利用从醇→醛→酸这种分两步的比较温和的反应方法。Pinnick氧化也在第二步(醛→酸)的氧化反应中被使用。Pinnick氧化被证明可以适用于具有敏感官能团底物的氧化，而且对于具有位阻效应的底物也有良好的反应效果。这个反应尤其适用于α-β不饱和醛的氧化，它的另一个优点是低成本。
此反应有如下特点：1）反应常用的操作步骤：将醛溶于叔丁醇（常常和其他溶剂混合使用，如四氢呋喃），加入大量过量的反应助剂，室温下滴加磷酸二氢钠缓冲溶液和亚氯酸钠的水溶液；2）最常用的反应助剂是2-甲基-2-丁烯，其要大量过量（10-50eq）；3)为了保证稳定的pH，NaH2PO4要加7-10个当量；4)亚氯酸钠在光照下或存在杂质（如Fe2+ 和Fe3+）会分解，因此通常要稍微多余一个当量，加料时要溶于水或溶于缓冲液；5)反应中试剂的纯度非常重要，可能导致反应转化了一部分反应就会停止，如，a)亚氯酸钠在酸性条件下过渡金属存在时不稳定，b) 可以用纯的2-methyl-2-butene 或其四氢呋喃溶液，但不要用纯度为90%的。6)当2-methyl-2-butene作为助剂时，可以避免次氯酸加成的副产物，但是不能避免其他助剂，如双氧水，引起的双键的副反应；7)对于醛的α位立体构型没有影响；8) 此反应的官能团耐受度很高，羟基不需要保护。但是未保护的芳胺和吡咯，特别是手性的α-氨基醛，可能受影响，因为其很容易被氧化为氮氧化物，另外硫醚也可以被氧化为砜或亚砜。