全合成（12）

杜鹃属植物富含多环萜类，其中很重要的一类天然产物具有6-6-6-4和6-6-5-4环系，这种不对称的骨架无论是在天然产物全合成中还是在生物体系中都可以通过经典的[2+2]环加成来合成。

采用仿生的串联反应(Bioinspired Cascade Reaction)，甲基间苯二酚在苯硼酸存在下，先与醛发生缩合——这是很经典的例子，得到的甲基醌环能够发生六电子电环化，接着进行Michael环化，最终得到产物。

考虑到对Rubiginosin A的级联方法的成功有限，研究人员还给出了一种更保守的、逐步的方法，能够进行几种相关天然产物的发散合成。中间体12在三甲磺酸铁催化下，发生立体选择性的[2+2]环加成反应，得到具有四元环的产物4，接着催化氢化还原双键，得到2，其中四元环不受影响。而11在三氟甲磺酸铁催化下选择性并不是很好，得到8和9的混合物。利用光化学方法或碱性条件下的Michael加成反应都没有成功。

这些分离得到的6-6-6-4环系的环丁烷核心具有相同的几何构型，他们的核磁共振数据也是类似的。通过预测得到的化合物3应该具有H-13和H-4的NOE效应，然而事实上在4和2中都观测到了环丁烷环上的(弱)NOE相互作用，因此真实的结构应该是23。

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