Keck自由基烯丙基化反应

G.E. Keck及其团队在全合成perhydrohistrionicotoxin的过程中，遇到了将卤素置换为烯丙基的问题，他们通过卤代烃和烯丙基三丁基锡进行自由基反应很好的解决了此难题。此反应在催化量的AIBN作为自由基引发剂在80℃的苯中进行。此报道之后，卤代烃和烯丙基三丁基锡在自由基条件下偶联烯丙基化的反应被称为Keck自由基烯丙基化反应。

Keck详细介绍了此反应的应用范围和反应特点：

1、此反应的底物通常为伯、仲、叔溴代烃；2、此反应的官能团耐受度很高，像羟基，酯基，醚类，环氧化物，缩醛，缩酮和磺酸酯都可以发生此反应而不受影响；3、此反应也有很好的化学选择性，在酸性条件下烯丙基三丁基锡可以和醛反应进行烯丙基化，但此反应条件下不受影响；4、位阻对此反应的影响较小；5、除了溴代烃，氯代烃、苯硒基化合物和硫代酰基咪唑（thioacylimidazole）衍生物都可以反应；6、最开始的反应条件，催化量的AIBN是效果最好的，光照条件下也可以反应。尽管此反应是在Keck的研究下得到广泛应用的，但此反应的最早的报道是M. Kosugi和J. Grignon在1973年分别独立发表的。当时他们的反应条件是用过氧苯甲酰，加热和光照等条件下进行的，得到产物的产率很低或者也就中等产率，应用范围有限。

反应机理

和大多数自由基反应类似：分为链引发，链增加和链终止三个过程

反应实例

编译自：Strategic Applications of Named Reactions in OrganicSynthesis, László Kürti and Barbara Czakó, Keck radical allylation, page 240-241.