Name Rxn | Friedel-Crafts 傅克反应
定义
Friedel-Crafts反应(傅克反应),指在酸(Lewies酸或质子酸)催化下,芳香化合物与卤代烃或酰卤等亲电试剂发生反应,在芳环上引入烷基或酰基,根据反应亲电试剂的不同类型,分为傅克烷基化反应和傅克酰基化反应
反应通式
起源与发展
Friedel-Crafts 反应是有机合成中形成碳·碳键的重要方法之一,由法国化学
家 Friedel 和美国化学家 Crafts 于 1877 年在法国共同发现,简称傅·克反应。
反应的一般特征
1)反应需要使用酸催化;2)常用的催化剂有AlCl3, FeCl3, SnCl4, BF3, TiCl4, ZnCl2等Lewies酸;以及包括HF, H2SO4, H3PO4等质子酸3)常见烷基化试剂有卤代烃、烯烃、炔烃、醇、酯、醛、醚、酮、环氧化物和硝基化合物等;4)常见的酰基化试剂有酰卤、酸酐和羧酸等;5)傅克烷基化容易发生多烷基化现象;6)芳香化通常只能进行一次傅克酰基化;7)烷基苯在该反应条件下,可能发生烷基迁移、歧化、异构化、重排、去烷基化和碎片化等反应;
机理傅克酰基化机理过程:
傅克烷基化机理过程:
反应实例
1) Homoannular Double Friedel–Crafts Acylation of Phosphametallocenes
Organometallics 2011, 30, 18, 5045-5051
2) Diastereoselective Friedel–Crafts Alkylation of Hydronaphthalenes
DOI: 10.1021/jo201781x
3) Development of a Friedel−Crafts Triflation
DOI: 10.1021/ol061980g
4) Catalytic Friedel–Crafts Reaction of Aminocyclopropanes
DOI: 10.1021/ol401616a
5) The First Intermolecular Friedel−Crafts Acylation with β-Lactams
DOI: 10.1021/ol010291w
评述傅克反应引起简单实用,自其被发现以来,成为了有机化学中重要的反应类型,得到了非常广泛的应用。相信今后,还会在有机合成领域占据着重要的地位
参考
1. a)László Kürti, Barbara Czakó. StrategicApplications of Named Reactions in Organic Synthesis. b)Jie Jack Li. Name Reactions: A Collection ofDetailed Mechanisms and Synthetic Applications. c) 黄培强.有机人名反应、试剂与规则
2. https://www.organic-chemistry.org/namedreactions/ugi-reaction.shtm
3. a) https://pubs.acs.org/ b) https://onlinelibrary.wiley.com/
c) https://www.sciencedirect.com/ d) https://www.rsc.org/
e) https://www.thieme-connect.com/ f) http://www.sciencemag.org/
g) https://www.nature.com/natcatal/