定义：
芳基胺经过亚硝酸钠与四氟硼酸处理成芳基四氟硼酸重氮盐后，在热解条件下生成芳基氟化合物，该类型反应被称为Schiemann 反应，又叫Balz-Schiemann 反应。
反应通式
起源与发展
1899年，Gunther Schiemann出生在德国的布雷斯劳。1925年，他在布雷斯劳获得博士学位，并成为一名助理教授。1950年，他成为伊斯坦布尔技术化学的主席，在那里他广泛研究芳香族氟化合物。最早发表：Balz, G.; Schiemann. G. Ber. 1927, 60, 1186−1190
化反应特点
通常，重氮盐不稳定，但是四氟硼酸重氮盐非常稳定，可以高产率地分离制备。重氮盐是由芳香族胺在四氟硼酸氢(HBF4)存在下重氮化得到的。当六氟磷酸(PF6-)或六氟锑酸盐(SbF6-)用作反离子时，可以提高芳基氟化物的产率。该反应的一个缺点是，当试图对芳族四氟硼酸重氮进行大规模热分解时，有爆炸的潜在危险。在吡啶·HF溶液中，无论是热分解还是光分解，反应都能在更大范围内顺利进行。该方法特别适用于制备具有极性取代基(OH, OMe, CF3等)的芳基氟化物。
反应机理
首先，亚硝酸根从四氟硼酸中夺取质子并脱水，生成亚硝基离子；芳基胺进攻亚硝基离子的氮，去质子形成肟；最后质子化脱水，与四氟硼酸基结合，生成四氟硼酸重氮芳基盐。四氟硼酸芳基重氮盐在热解条件下，失去一分子氮气，芳基阳离子从四氟硼酸根中夺取氟，生成芳基氟化合物和一分子三氟化硼。
反应实例
1）10.1021/acs.chas.8b20108
2）DIO：10.1021/cr5001805
3）DIO：10.1021/cen-09436-scicon007
4) DIO：10.1002/ange.201606601
5) DIO：10.1002/chem.201803575
6) DIO：10.1002/anie.201802466
评述
该反应可以有效地将芳胺转化为相应地氟化合物，通过试剂与反应条件的改进，该反应的适用性与适用范围更加广阔。
