NRTL模型

于1968年，Renon和Prausnitz（AIChE J. 1968, 14(1): 135）根据局部组成概念提出了NRTL（Non-Random Two Liquids，非随机两流体）方程，在关联局部组成与总体组成的Boltzmann型方程中引入了一个能反映体系特征的非随机参数α₁₂。但与Wilson方程不同的是，NRTL方程可同时适用于部分互溶及完全互溶系统。

NRTL方程的溶液超额自由焓表达式为：

(1)

由此得到的活度系数方程为：

(2)

(3)

(4)

其中g_ji的含义与Wilson方程中λ_ji相似，表示i–j两种不同分子间相互作用的能量参数；参数α_ji与混合物中的非随机性有关，当α_ji为零时，混合物完全随机。对于二元系统，α_ji即为α₁₂或α₂₁，且α₁₂ = α₂₁。Renon等根据相似化学理论，通过整理大量二元系统实验数据后发现α₁₂变化约从0.20至0.47，并可根据溶液的不同类型设置不同的α₁₂值。当实验数据缺乏时，α₁₂的值常可任意规定，典型的选择是α₁₂=0.3。另外，在NRTL模型中，能量参数也可表达成为温度的函数，此取决于所研究体系的复杂性。该模型已集成在活度系数模型关联二元混合物相平衡软件中。