Chugaev消除反应

黄原酸酯（至少含有一个β-H）加热(100-250 °C)通过顺式消除得到相应烯烃的反应。此反应也被称为黄原酸酯热消除反应。1899年，俄国化学家 L.Chugaev及其学生在研究黄原酸酯的性质时发现了此反应。

醇先和碱(e.g., NaH, NaOH, or KOH)反应得到的烷氧基负离子和二硫化碳反应得到黄原酸盐，接着再和碘代烷烃反应（通常用碘甲烷）得到黄原酸酯。伯醇得到伯黄原酸酯比仲、叔黄原酸酯更稳定，其消除温度通常大于200℃。黄原酸酯热消除和一般的酸酯（如乙酸酯）消除类似，但其消除温度要低很多，因此大大减少了烯烃的异构化。副产物(COS, R4-SH)很稳定，因此反应不可逆。

此反应常常用于将不稳定的醇在不重排的情况下转化为相应的烯烃。但当底物有两种消除方向时，通常得到烯烃的混合物，因此应用性降低。

反应机理

此反应通过分子内的顺式消除实现的，醇的β-H和黄原酸酯的硫酮硫原子形成一个六元环过渡态。因此β-H和黄原酸酯必须共平面。

反应实例

先消除得到烯烃，接着进行分子内的ENE反应。

【Org. Lett. 2000, 2, 3181-3183】

【J. Org. Chem. 1999, 64, 9178-9188】

【Org. Lett. 2001, 3, 251-254】

【Tetrahedron Lett. 1990, 31, 3409-3412】

【Tetrahedron 2001, 57, 2717-2728】

编译自：

Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis, László Kürti and Barbara Czakó, Chugaev elimination reaction, page 82-83.