15,10,15,20-四(4-N-苄基吡啶基)卟啉配体[H2TBPyP](ClO4)4的合成

步骤一：将200mg(0.324mmol)H2TPyP溶于100mL约80℃的DMF中,加入过量(～10mL,0.08mol)苄基溴,加热回流约1h.用薄层层析色谱(TLC,硅胶,1/0.05CHCl3/C2H5OH)检验未反应的H2TPyP的量,表明H2TPyP反应完全.冷却至室温,即有晶形沉淀物析出.

步骤二：向反应液中一次性加入50mL乙醚,立即有大量沉淀物生成.过滤,得粗产物[H2TBPyP]Br4,将其溶于250mL水中,加入过量的10.0g(0.08mol)高氯酸钠,立即有沉淀生成.室温下搅拌,直到溶液无色或呈浅黄色,离心分离,水洗涤多次,P2O5真空干燥,得375mg深红色产物15,10,15,20-四(4-N-苄基吡啶基)卟啉配体[H2TBPyP](ClO4)4,

5,10,15,20-四(4-N-正丙基吡啶基)卟啉[H2TPPyP](ClO4)4；5,10,15,20-四(4-N-乙基吡啶基)卟啉[H2TEPyP](ClO4)4,5,10；15,20-四(4-N-甲基吡啶基)卟啉[H2TMPyP](ClO4)4的合成、溶解性及分解温度均类同于[H2TBPyP](ClO4)4,产率分别为85%,87%,91%.5,10,15,20-四(4-N-正丙基吡啶基)钴卟啉[CoTPPyP](ClO4)4,5,10,15,20-四(4-N-乙基吡啶基)钴卟啉[CoTEPyP](ClO4)4,5,10,15,20-四(4-N-甲基吡啶基)钴卟啉[CoTMPyP](ClO4)4的合成及分解温度均类同于[CoTBPyP](ClO4)4,产率均为95%.

化合物的表征[H2TBPyP](ClO4)4,[H2TPPyP](ClO4)4,[H2TEPyP](ClO4)4,[H2TMPyP](ClO4)4的元素分析结果列于表1.结果表明:由于卟啉的吸水性,可结合4或3个分子结晶水.

以2,5-二羟基苯甲酸(DHB)为基质,DMF为溶剂,得到卟啉配体的质谱结果(表2).阳离子卟啉4个吡啶氮都已烷基化.未得到卟啉完整的分子离子峰,这是由于ClO-4与卟啉环吡啶氮之间的作用力主要为静电力,在质谱测试激光解吸过程中低的激光能量亦能将其分开[4]

由表3可以看出,与卟啉配体相比,钴卟啉的Soret带明显向长波方向移动,Q带数目减少.这是因为对于卟啉配体来说,卟啉环上的4个N原子,其中相对的N与H相连,因而降低了分子的对称性,使简并的轨道能级发生分裂,产生了4个Q带吸收峰;而当中心被钴离子络合后,大环上4个N原子均与中心金属离子配位,从而使金属卟啉分子对称性提高,能级靠近,表现为Q带的减少或减弱[5].而钴卟啉Soret带的红移则可能是由于钴离子与配体大环分子并不在一个平面上,使得分子的平面度降低,同时钴离子对大c键又有一定的吸引作用,两方面的作用都不同程度地影响了卟啉环大c键的共轭程度.—CH3、—C2H5、—CH2CH2CH3

CAS:14609-54-2|H2TCPP|中-四(4-羧基苯基)卟吩|meso-Tetra(4-carboxyphenyl)porphine

产品中文名称： 中-四(4-羧基苯基)卟吩	产品英文名称：meso-Tetra(4-carboxyphenyl)porphine
产品简称：H2TCPP	CAS： 14609-54-2
分子式：C48H30N4O8	分子量：790.7738
纯度 98%	包装：mg级和g级
货期 一周	包装：瓶装/袋装
地址：西安	厂家：西安齐岳生物科技有限公司

小编：axc