每天一个人名反应--Gabriel胺合成

合成伯胺的重要方法之一是Gabriel胺合成法。经典的Gabriel胺合成是用卤代烃与邻苯二甲酰亚胺盐作用,形成相应的中间体N-烷基化产物,接着水解得到伯胺。一般来说,该反应的速度较慢,但可以通过使用极性非质子性溶剂,如DMF或使用冠醚加速反应。N-取代邻苯二甲酰亚胺的水解可以用酸或碱溶液,更多是在酸性条件下水解。

Gabriel合成法的第一步是N-取代邻苯二甲酰亚胺的制备。经典的方法是在碱作用下邻苯二甲酰亚胺与卤代烃反应。值得主要的是,邻苯二甲酰亚胺负离子不能发生氮原子上的二次烷基化反应,因此经典的Gabriel合成法只能合成伯胺,如欲合成仲胺,则要使用其它类型的Gabriel试剂,比如亚氨基二碳酸酯,不仅可以合成伯胺,还可以用于合成仲胺。

反应机理

反应实例

参考文献

1. Gabriel, S. Ber. 1887, 20, 2224-2236.

2. Gibson, M. S., Bradshaw, R. W. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1968, 7, 919-930.

3. Dumas, D. J. Total synthesis of peramine. J. Org. Chem. 1988, 53, 4650-4653.

4. Burgess, K., Henderson, I. Tetrahedron Lett. 1990, 31, 6949-6952.

5. Kubo, A., Kubota, H., Takahashi, M., Nunami, K.-i. Tetrahedron Lett. 1996, 37, 4957-4960.

6. Rossi, F. M., Powers, E. T., Yoon, R., Rosenberg, L., Meinwald, J. Tetrahedron 1996, 52, 10279-10286.

摘自:有机人名反应——机理及应用 第四版,Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis

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