Chugaev消除反应 ｜ 黄原酸酯热解

定义：

含有至少一个β-氢的黄原酸酯在热解(100-250 °C)条件下，经历顺式消除，生成烯烃的反应，被称为Chugaev消除反应(又叫黄原酸酯热解)。

反应通式

起源与发展

L. Chugaev在1899年对黄原酸盐光学性质的研究中发现了这个反应
最早发表：Chugaev, L. Ber. 1899, 32, 3332.
Lev A. Chugaev(1873-1922)生于俄罗斯莫斯科。他是彼得格勒的化学教授，这个职位曾经由迪米特里·门捷列夫和保罗·瓦尔登担任。除了萜类化合物，丘加夫还研究了镍和铂的化学。他把一生献给了科学。丘加夫书房里的灯总是点着到凌晨四五点钟。

反应的一般特征

黄原酸盐由相应的(1 ℃、2 ℃和3 ℃)醇制备，首先用碱(如NaH、NaOH或KOH)使醇去质子化，然后使生成的烷氧化物与二硫化碳反应。然后，金属黄原酸盐被烷基碘化物(通常是甲基碘化物)捕获。
初级黄原酸酯通常比二级和三级黄原酸酯更热稳定，因此需在更高的温度(>200℃)下被消除。
Chugaev消除反应较酯热解反应温和，需要温度略低
Chugaev反应的副产物非常稳定，从而使消除过程不可逆。
该反应对于在不改变碳骨架的情况下将敏感醇转化为相应的烯烃特别有价值。
如果黄原酸的消除可以在两个方向上发生，当每个碳原子上有一个以上的氢化氢时，由于形成复杂的烯烃混合物，Chugaev反应的效用大大降低。

反应机理

jiare过程经历一个六元环过渡态，发生顺式消除反应。

反应实例

1）DOI: 10.1021/ol5006455

2）DIO：10.1021/jo402169v

3）DIO：10.1021/ol402973q

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