smile重排反应
反应特点：1、底物的芳环的邻位或对位必须有吸电子基团（EWG）活化反应；2、如果不只一个活化基团（R 2 =EWG）重排速率加快；3、间位的吸电子基团通常不能充分活化反应；4、当没有活化基团时，或者R1和R2为给电子基团时重排很慢或不反应；5、对于底物除了苯环外，像吡啶或嘧啶等杂环也能发生此反应；6、在强碱条件下，当 Y=SO2，XH=CH3，并且没有活化基团时，进行的重排反应被称为Smiles-Truce重排；7、XH基团的亲核性和 Y 基团的离去性两个因素互相作用对重排的速度有显著影响；8、当XH=NH2 时，不加碱，Y不是好的离去基团，反应都能进行；9、Y基团的负离子的稳定性越好反应速率越快(e.g., Y = SO 2 > SO > S)；10、当Z基团是芳环的一部分时 (双芳环体系)，Z芳环上有吸电子取代基也可以加速反应；11、双芳环体系下，非Z芳基的6-位（Y的邻位）的取代基可以加速反应，在反应构象下，它可以迫使迁移芳环和另一个芳环处在垂直位置，有利于反应进行；12、当Y基团和XH基团具有相似的负离子稳定性时，Smiles重排为可逆反应。
此反应有很多改进反应：1、Smiles-Truce重排，利用碳负离子（X=C）作为亲核基团，碳负离子可以通过强碱（如烷基锂或叔丁醇钾）生成；2、光催化的Smiles重排反应；3、膦参与的重排等
反应机理
分子内的芳香亲核取代得到螺环阴离子中间体（Meisenheimer络合物），重排得到产物。
反应实例
【Org. Lett. 2005, 7, 3629-3631】
【Tetrahedron Lett. 2008, 49, 1832-1835】
【 Tetrahedron Lett. 2008, 49, 6835-6837】
【 Aust. J. Chem. 1989, 42, 987-994】
【J. Med. Chem. 1991, 34, 2231-2241】
【 J. Heterocycl. Chem. 1997, 34, 1857-1860】
【Org. Biomol. Chem. 2013, 11, 4102–4108】
Samuel Smiles最开始在伦敦大学国王学院出任助理教授，后来又升任教授。1918年当选英国皇家学会会员(FRS)
参考文献
一、Name Reactions （A Collection of Detailed Reaction Mechanisms）, Jie Jack Li, Smiles rearrangement，page 564-565.
二、Strategic Applications of Named Reactions in OrganicSynthesis, László Kürti and Barbara Czakó, Smiles rearrangement, page 416-417.
相关内容
Meisenheimer络合物
Meisenheimer络合物也被称为MeisenheimerJackson 盐，由于此中间体的稳定存在，所以可以发生 。胺对Sanger试剂（DNFB)进行原位进攻，得到原位取代物---Meisenheimer络合物。
反应中Sanger试剂反应速率比相应的Cl，Br和I硝基苯要快好多，这主要是因为F的强吸电子效应，F-Meisenheimer络合物是最稳定的，而SNAr反应的定速步骤是第一步生成络合物，离去基团的离去很快，对反应速率基本没有影响。