2021高考化学模拟题精选—氧化还原反应专题4：操作现象分析型
操作现象分析型
1．（2020·淄博一模）铋（Bi）位于元素周期表中第VA族，其价态为+3时较稳定，铋酸钠（NaBiO3）溶液呈无色。现取一定量的硫酸锰（MnSO4）溶液，向其中依次滴加下列溶液，对应的现象如表所示：
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加入溶液 |
①适量铋酸钠溶液 |
②过量双氧水 |
③适量KI淀粉溶液 |
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实验现象 |
溶液呈紫红色 |
溶液紫红色消失，产生气泡 |
溶液缓慢变成蓝色 |
在上述实验条件下，下列结论不正确的是（ ）。
A．BiO3－的氧化性强于MnO4－
B．H2O2可被高锰酸根离子氧化成O2
C．向铋酸钠溶液中滴加KI淀粉溶液，溶液一定变蓝色
D．H2O2具有氧化性，能把KI氧化成I2
【分析】向一定量的硫酸锰（MnSO4）溶液中滴入适量铋酸钠溶液，溶液呈紫红色说明Mn2+被BiO3－氧化为MnO4－；再滴入过量双氧水，溶液紫红色消失，产生气泡，说明MnO4－把H2O2氧化为O2；最后滴入适量KI淀粉溶液，溶液缓慢变成蓝色，说明H2O2把KI氧化为I2；
【解析】选C。氧化剂的氧化性大于氧化产物，Mn2+被BiO3－氧化为MnO4－，BiO3－的氧化性强于MnO4－，故A正确；滴入过量双氧水，溶液紫红色消失，产生气泡，说明MnO4－把H2O2氧化为O2，故B正确；铋酸钠具有强氧化性，向铋酸钠溶液中滴加KI溶液，I－可能被氧化为IO3－，所以溶液不一定变蓝色，故C错误；由③中现象可知：碘离子被双氧水氧化成单质碘，故D正确。
【点睛】本题考查学生氧化还原反应中氧化性强弱的判断方法，掌握氧化剂的氧化性强于氧化产物的氧化性是关键，注意I－被强氧化剂氧化的产物不一定是I2。
2．（2020·山东新高考仿真一）雌黄（As2S3）在我国古代常用作书写涂改修正液。浓硝酸氧化雌黄可制得硫磺，并生成砷酸和一种红棕色气体，利用此反应原理设计为原电池。下列叙述正确的是（ ）。
A．砷酸的分子式为H2AsO4
B．红棕色气体在该原电池的负极区生成并逸出
C．该反应的氧化剂和还原剂物质的量之比为10∶1
D．该反应中每析出4.8g硫磺转移1mol电子
【解析】选C。As位于第四周期VA族，因此砷酸的分子式为H3AsO4，故A错误；红棕色气体为NO2，N的化合价由+5价→+4价，根据原电池工作原理，负极上发生氧化反应，化合价升高，正极上发生还原反应，化合价降低，即NO2应在正极区生成并逸出，故B错误；根据题中信息，As的化合价由+3价→+5价，S的化合价由－2价→0价，化合价都升高，即As2S3为还原剂，HNO3为氧化剂，根据得失电子数目守恒，因此有n（As2S3）×［2×（5－3）+3×2］＝n（HNO3）×（5－4），因此n（HNO3）∶n（As2S3）＝10∶1，故C正确；4.8g硫磺的物质的量为：
＝0.15mol，根据硫原子守恒n（As2S3）＝0.05mol，根据C选项分析，1molAs2S3参与反应，转移10mole－，则0.05molAs2S3作还原剂，转移电子物质的量为0.05mol×10＝0.5mol，故D错误。
3．（2020·上海虹口区一模）将SO2气体通入KIO3淀粉溶液，溶液先变蓝后褪色。此过程中SO2表现出（ ）。
A．漂白性
B．氧化性和漂白性
C．还原性
D．还原性和漂白性
【分析】SO2气体通入KIO3淀粉溶液，溶液先变蓝后褪色，变蓝时可知碘元素的化合价降低生成碘单质，而S元素的化合价升高，以此来解答。
【解析】选C。SO2气体通入KIO3淀粉溶液，溶液先变蓝后褪色，变蓝时可知碘元素的化合价降低生成碘单质，而S元素的化合价升高，表现二氧化硫的还原性；后二氧化硫与碘发生氧化还原反应生成硫酸和HI，溶液褪色，S元素的化合价升高，表现二氧化硫的还原性。
4．（2020·上海虹口区一模）已知NH4CuSO3与足量的2mol/L硫酸溶液混合微热，产生下列现象：①有红色金属生成；②产生刺激性气味的气体；③溶液呈现蓝色。据此判断下列说法正确的是（ ）。
A．反应中硫酸作氧化剂
B．NH4CuSO3中硫元素被氧化
C．1mol NH4CuSO3完全反应转移0.5mol电子
D．刺激性气味的气体是氨气
【解析】选C。红色金属是Cu，蓝色溶液中含Cu2+，NH3和SO2都是有刺激性气味的气体，但是NH3能溶于足量的硫酸溶液，所以该气体一定是SO2，由此可写出该反应的方程式：2NH4CuSO3+2H2SO4
（NH4）2SO4+CuSO4+SO2↑+Cu↓+2H2O，在该反应中铜元素的化合价由+1价变成0价和+2价，所以NH4CuSO3中铜元素既被氧化又被还原，反应转移1个电子，即1mol NH4CuSO3完全反应转移0.5mol电子。
5．在硫酸酸化的碘化钾溶液里加入过量的过氧化氢溶液，不久就有无色小气泡从溶液中逸出，且溶液呈棕色，下列叙述中错误的是（ ）。
A．溶液里滴入淀粉溶液后显蓝色
B．反应时还有H2O2分解为H2O和O2
C．离子方程式为：H2O2+2I－+2H+＝I2+2H2O
D．离子方程式为：H2O2+2I－＝I2+O2↑+2H+
【解析】选D。发生H2O2+2I－+2H+＝I2+2H2O，生成碘单质，则向溶液里滴入淀粉溶液显蓝色，故A正确；有无色小气泡从溶液中逸出，则还有反应H2O2分解为水和O2，故B正确；离子方程式为：H2O2+2I－+2H+＝I2+2H2O，遵循电子得失相等、电荷守恒及氧化还原反应的实质，故C正确；若为H2O2+2I－＝I2+O2+2H+，I、O均失去电子，且不遵循电荷守恒，故D错误。
6．（2020·北师大附中高三期中）已知：i．4KI+O2+2H2O＝4KOH+2I2，ii．3I2+6OH－＝IO3－+5I－+3H2O，某同学进行如下实验：①取久置的KI固体（呈黄色）溶于水配成溶液；②立即向上述溶液中滴加淀粉溶液，溶液无明显变化；滴加酚酞后，溶液变红；③继续向溶液中滴加硫酸，溶液立即变蓝。下列分析合理的是（ ）。
A．②说明久置的KI固体中不含有I2
B．③中溶液变蓝的可能原因：IO3－+5I－+6H+＝3I2+3H2O
C．碱性条件下，I2与淀粉显色的速率快于其与OH－反应的速率
D．若向淀粉KI试纸上滴加硫酸，一段时间后试纸变蓝，则证实该试纸上存在IO3－
【解析】选B。KI易被氧气氧化，将久置的碘化钾配成溶液时，碘与KOH反应，消耗了碘，则滴加淀粉溶液不变蓝，不能说明久置的KI固体中不含有I2，故A错误；IO3－、I－在酸性条件下发生氧化还原反应，离子反应为IO3－+5I－+6H+＝3I2+3H2O，故B正确；由实验可知，碱性条件下，I2与KOH反应，其速率大于I2与淀粉显色的速率，故C错误；向淀粉KI试纸上滴加硫酸，一段时间后试纸变蓝，酸性条件下可能发生4I－+O2+4H+＝2H2O+2I2、I2遇淀粉变蓝，故D错误。