光致变色-二芳基乙烯/DP4ClBP-PSC有机光致变色化合物/4-酰基吡唑啉酮
光致变色-二芳基乙烯/DP4ClBP-PSC有机光致变色化合物/4-酰基吡唑啉酮
光致变色-二芳基乙烯 I 质子门控下基于甘菊环的二芳基乙烯关环形式的负性光致变色行为
光致变色材料：通过无损和快速的光学刺激，光致变色材料可以高时空分辨率在至少两种状态中进行转换。其中，门控光致变色分子可同时对第二种刺激源产生响应，例如离子、氧化剂/还原剂或酸/碱。光致变色提供了一种手段可远程控制特定的分子特性，包括极性，氧化/还原电势以及酸度/碱度。特别地，由于在生物信号转导、能量转换过程、超分子化学和催化中质子浓度的关键性，开发可快速响应质子/去质子化过程中pH变化的材料显得极为重要。
研究进展：原则上，通过向光学活性中心引入酸/碱基团，可向光响应体系中引入质子响应，通常使用吡啶、苯酚等杂环基团。杂原子上垂直于π共轭中心的孤对电子赋予这些官能团碱性（图1 a），但同时限制了它们对开关的光物理行为的影响力。与之相反，甘菊环作为代表性的非交替芳香烃，可直接质子化形成乙烯基取代的芳族鎓，由10π电子转变为（6+2）π电子芳香体系（图1b）。由于质子化导致的π共轭体系的改变，甘菊环向光响应体系中的引入将导致不可预料的质子响应。然而迄今为止，甘菊环鲜少被应用于光开关骨架中。
图1：（a）吡啶和酚盐以及对应的共轭酸吡啶鎓和苯酚的结构；（b）甘菊环与相应的共轭酸之间的平衡反应式
解决方案：因此为了探究甘菊环在光响应体系中的质子响应潜力，将甘菊环引入二芳基乙烯（DAE）骨架中合成了氮杂烯基噻吩基乙烯（ATE）结构（图1c）。由于关环形式下其共轭增大，ATE表现为独特的正光致变色行为。在质子化后，其开环异构体o-ATE-H+的关环将导致较大吸收峰在可见光区域蓝移100 nm，展现为负光致变色现象。然而，o-ATE的质子化和c-ATE-H+的去质子化行为对应的S0→S1态的跃迁将导致超过120 nm光谱迁移，相较于使用基于杂原子官能团的DAE光开关其质子响应现象更为明显。
[2-[(甲硫基)(2H-吡咯-2-亚基)甲基]-1H-吡咯](二氟硼烷) 892505-41-8
[1-[(3,5-二甲基-1H-吡咯-2-基)(3,5-二甲基-2H-吡咯-2-亚基)甲基]-4-碘苯](二氟硼烷) 250734-47-5
4,4-二氟-1-甲基-3-(4-丙氧基苯乙烯基)-4-硼-3a,4a-二氮 1201643-08-4
"4,4-二氟-1,3-二甲基-4-硼-3a,4a-二氮杂对称引达省
1,3-二甲基-BODIPY" 154793-49-4
[[(3,5-二甲基-4-硫代-1H-吡咯-2-基)(3,5-二甲基-4-硫代-2H-吡咯-2-亚基)甲基]甲烷](二氟硼烷)二钠盐 121461-69-6
4,4-二氟-5,7-二甲基-4-硼杂-3a,4a-二氮杂-s-引达省-3-丙酸 165599-63-3
[[(3,5-二甲基-1H-吡咯-2-基)(3,5-二甲基-2H-吡咯-2-亚基)甲基]甲烷](二氟硼烷) (升华提纯) 121207-31-6
其他功能性染料 85652-50-2
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有机催化剂 [可见光氧化还原催化剂] 26456-05-3
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金属配合物催化剂 [可见光氧化还原催化剂] 60804-75-3
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wyf 03.15