Cope消除

Cope消除是一个相当著名的人名反应。这一反应利用三级胺氧化物与其β位H的分子内反应完成消除裂解,生成烯烃和二级羟胺,通式如下所示:

这里我们通常使用如m-CPBA等过氧化物氧化三级胺方便地得到胺氧化物,随后在相对温和的温度下完成消除(100-120℃),如果β位氢刚好是如氰基α位等活泼氢,温度可以进一步降低(可以很低)。

Cope消除中优先生产热力学稳定的产物,因此往往多取代β碳上的氢更容易发生反应。当然了,如果有上面提到的活泼氢,往往是它们优先反应。发生消除时要经历一个五元环过渡态,这也决定了反应有相当好的立体选择性。

要注意的是,Cope重排是可以在环内发生的,不过如果是六元的脂环则由于过渡态能量过高不易发生。

Cope消除是一个制备酮肟的优秀方法,酮肟可以进一步发生一些奇妙的反应,下面看几个例子:

这里就将酮肟进行氧化得到1,3偶极子完成了下一步立体专一的双环构筑。

在这个例子中利用了Cope消除的可逆性,在加热条件下通过逆Cope重排得到了热力学稳定的双环体系。

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