人名反应|Shono Reaction

sp3 C-H的活化向来是有机合成中的重要课题，而电化学的发展无疑丰富了这一领域的合成新方法。

Shono反应指含有烷基的胺化合物在电化学条件下氧化生成α-位氧化的产物，根据氧化条件的不同，可能得到亚胺阳离子中间体，或者水解得到的α-羟基胺，甚至进一步氧化得到的水解产物或者酰胺产物等。

事实上，Shono反应已经可以形成一套通用的合成方法了，尤其是在杂环体系中引入官能团时，Shono反应是一个很好的选择。当然，在探索一个新反应之前还需要进行条件筛选。

在氧化过程中，通过时间调控也有可能出现中间产物，在助氧化剂（一般是胺氧化物）存在下，可能会和水溶液竞争亚胺的反应位点。不过由于中间产物不如最终产物稳定，因而还会随着时间延长而转化为目标产物。

Shono反应可以用于复杂骨架的合成，例如在托品酮的骨架构建中，不仅可以采用已知的Mannich反应（这应该是Mannich最广为人知的例子之一），还可以通过电化学氧化实现官能团化。

与大多数反应一样，电化学反应也面临着区域选择性的问题，由于电子自旋离域，在多取代一侧活化碳氢键是动力学有利的过程，在另一侧是热力学有利的（较小的位阻）。

事实上，在胺的α-位碳氢键活化领域已经有一些成熟的方法，包括MacMillan、Stahl 和White的金属光化学方法，而电化学作为新兴领域，Shono反应具有独特的优势，包括不需要当量氧化剂、适合连续反应等。

另外，通过有机锌试剂，不仅能够引入烷氧基，还能实现官能团化，可以向胺的α-位引入烷基链：