Julia-Lythgoe烯烃化 ｜E型烯烃的有效制备方法

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定义：

砜和醛制备E-烯烃的方法

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反应通式

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起源与发展

1973年，M. Julia和j . M. Paris报道了一种新的烯烃合成方法：β-酰氧基砜被还原为相应的二取代、三取代或四取代的烯烃。该合成方法需要经过以下三个步骤:1)在醛或酮与α-金属化的苯基砜加成；2)得到β-烷氧基砜酰化；3)单电子给体对β-酰氧基砜进行还原消除，生成所需的烯烃。在该报道没多久，B. Lythgoe 和 P.J. Kocienski 两人进一步拓展了该反应的应用范围。因此，该类型的反应被称为Julia-Lythgoe烯烃化。

最早发表：(a) Julia, M.; Paris, J. M. Tetrahedron. Lett. 1973, 4833–4836. (b) Lythgoe, B. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1978, 834–837

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反应特点

1)高(E)立体选择性;

2) (E)-选择性随新形成双键周围的支链增加而增加;

3)中间对乙酰氧基砜的相对立体化学不影响烯烃产物的几何形状。

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反应机理

碱拔去砜α-位质子，生成乙烯基砜，随后在单电子转移作用下，生成乙烯基自由基，进一步发生单电子转移，最终生成E-烯烃。

应用实例

1）DIO：10.1021/ol050649e

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2）DIO：10.1021/jo025652f

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3）DIO：10.1021/ja017177t

评述

烯烃化在有机合成中也是一个非常重要的官能团转化反应，此前小编有推送过经典的wittig反应，以及Horner-wittig反应等烯烃化反应。

此次推送的，Julia-Lythgoe烯烃化 也是一个常用的烯烃化反应，在全合成中应用也比价广泛。

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