[1,2]-Wittig重排反应

强碱处理醚重排得到醇的反应。常用的强碱有烷基锂或LDA等。烷基锂会拔掉醚的α位酸性相对较强的取代基的亚甲基上的氢。

反应机理

可能的机理有两种可能,一种是[1,2]-单电子转移重排,另一种可能的机理是自由基重排。

自由基机理:

[1,2]-单电子转移机理:

反应实例

氮杂[1,2]-Wittig重排反应。

J. Organomet. Chem. 1974, 66, 209–217】

J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1995, 2135–2136】

J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 3317–3318】

Synlett 1999, 1915–1916】

Angew. Chem. Int. Ed. 2000, 39, 4502–4505】

Chem. Pharm. Bull. 2005, 53, 355–360】

Tetrahedron 2013, 69, 849–860】

相关文献

1 Wittig, G.; Löhmann, L. Ann. 1942, 550, 260–268.

2 Peterson, D. J.; Ward, J. F. J. Organomet. Chem. 1974, 66, 209–217.

3 Tsubuki, M.; Okita, H.; Honda, T. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1995, 2135–2136.

4 Tomooka, K.; Yamamoto, H.; Nakai, T. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 3317–3318.

5 Maleczka, R. E., Jr.; Geng, F. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 8551 -8552.

6 Miyata, O.; Asai, H.; Naito, T. Synlett 1999, 1915–1916.

7 Katritzky, A. R.; Fang, Y. Heterocycles 2000, 53, 1783–1788.

8 Tomooka, K.; Kikuchi, M.; Igawa, K.; Suzuki, M.; Keong, P.-H.; Nakai, T. Angew. Chem. Int. Ed. 2000, 39, 4502–4505.

9 Miyata, O.; Asai, H.; Naito, T. Chem. Pharm. Bull. 2005, 53, 355–360.

10 Wolfe, J. P.; Guthrie, N. J. [1,2]-Wittig Rearrangement. In Name Reactions for Homologations-Part II; Li, J. J., Ed.; Wiley: Hoboken, NJ, 2009, pp 226-240. (Review).

11 Onyeozili, E. N.; Mori-Quiroz, L. M.; Maleczka, R. E., Jr. Tetrahedron 2013, 69, 849–860.

编译自:Jie Jack Li (auth.)-Name Reactions_ A Collection of Detailed Mechanisms and Synthetic Applications Fifth Edition-Springer International Publishing (2014), [1,2]-Wittig rearrangement,page 636-637.

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