化境拾趣(二):走近物理有机A(3)
2.立体化学
2.1构型与构象
不能自由旋转的双键常常出现顺反异构体,说是顺反,实际上,只有含有相同基团的烯烃才能称顺反,带来了很多限制。使用Z-E就可以解决这个问题(按照取代基的次序排列):
广义上讲,Z-E不仅能应用于烯烃,包括亚胺,烯醇都能这样命名:
对于环状化合物的构型,暂且不考虑其构象问题,直接将其拍成一个“饼”,通过其基团在饼的那一侧来命名。(这些其实在基础有机化学讲得非常清楚了)
旋光的基础部分已经在《偏振:圆二色性与旋光色散》介绍的很详细了。e.e.又称对映体过量百分数,可以用对映体的摩尔分数表示:
在测定过程中,可以直接用得到的旋光数据得到锇。锇。
值,因此,最常用的方法就是测旋光度的变化:
手性物质还显示出圆偏振光的吸收差异,这称为圆二色性(CD),定量表示为分子椭圆率。分子椭圆率类似于比旋光度,因为两种对映体在每个波长下的值都完全相反。两种对映体也显示出具有相反符号的CD光谱。具有多个吸收带的化合物可能同时显示正带和负带。下图说明了2-氨基-1-苯基-1-丙酮的两种对映体的CD曲线。
为了明确对映体和非对映体的概念,下面做一个对比:
Diastereomers:非对映体
Enantiomers:对映体
2.2 前手性
考虑到典型的烯烃常常没有手性,与之类似的双键也不具有手性(包括碳氧双键),但是,Π键的两面却是不等价的,这种性质称为前手性。具有前手性的还有四面体型的化合物。
典型的醛酮羰基可以将其命名为Re面和Si面。
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