带重键手性单膦催化剂/树状高分子负载的二茂铁骨架膦配体/手性螺环单膦和膦—氮配体
带重键手性单膦催化剂/树状高分子负载的二茂铁骨架膦配体/手性螺环单膦和膦—氮配体
Pd2(dba)3/Davepho膦配体催化解决了buchlwd-Hartwig的放大问题
采用常见的Pd2(dba)3/Davephos催化体系，筛选了不同碱与溶剂对该反应的影响。
使用数戊醇钾为碱，在醚类溶剂二氧六环和四氢呋喃中没有得到偶联产物，主要原因是原料在二氧六环中溶解度差造成的；后面又尝试使用叔戊醇钾为碱，在DMF中展现中等收率，却带来因N-S键断裂带来的杂质。在DMF中更换不同的碱，收率仍然没有改善，副产物反而增加。
当反应进行不下去的时候，有尝试了油水两相体系（MeTHF/H2O），碱和原料都具有极好的溶解度，没有相转移催化剂，反应发生质的变化，几乎没有主要杂质出现，收率提高到80%以上。
在过去，针对Buchwald-Hartwig C-N偶联反应的研究取得了显着进展，已成为一种从芳基（假）卤化物和胺形成苯胺衍生物的成熟且便捷的方法。从使用氨基锡与卤代芳烃偶联的开创性报告迅速发展为无锡方案，伴有极其广泛的底物范围，包括卤化芳基和苯酚衍生物，它们可以与包括氨在内的一系列N-亲核试剂偶联。另外，我们在做Buchwald-Hartwig如果遇到底物和碱在溶剂中都不好溶解的时候，尝试一下混合溶剂的方法提高溶解度，可能会得到一些满意的结果。
反应的发展伴随着深入的机理研究，不仅揭示了反应中间体和空前的基本步骤，而且为催化剂设计的进一步创新做出了贡献。值得注意的是，即使针对Buchwald-Hartwig C-N偶联反应中所用配体中，某些结构在特定方面表现很突出，但到目前为止并没有哪一类配体可以作为通用配体来使用。
苯胺衍生物被广泛应用于许多研究领域中，因此Buchwald-Hartwig C-N偶联反应成为学术研究和工业生产中一种基本的合成工具手段。反应当中所需配体操作简便同时简单易得也一定程度推动了该反应的应用范围。今年来已有报道开始采用光化学或电化学策略来更高效的完成这一转化，同时人们对其他廉价过渡金属替代钯催化的研究也越来越深入。在基础研究当中，与Pd催化的C-C交叉偶联方法相比，C-N偶联大规模应用仍然受到一定程度的限制，但胺基化砌块的重要性以及过去几年中取得的研究进展表明，Buchwald-Hartwig C-N偶联反应在未来的工业应用当中仍将扮演极其重要的角色。
33494-80-3
"磷酸二叔丁酯钾盐"
479094-62-7
"二叔丁基甲基膦四氟硼酸盐"
58656-04-5
"Tricyclohexylphosphonium Tetrafluoroborate 三环己基膦四氟硼酸盐"
"TRICYCLOHEXYLPHOSPHONIUM TETRAFLUOROBORATE三环己基膦四氟硼酸盐"
"Tricyclohexylphosphonium TetrafluoroborateTricyclohexylphosphonium Tetrafluoroborate"
564483-18-7
2-(Dicyclohexylphosphino)-2',4',6'-Tri-I-Propyl-1,1'-Biphenyl 2-二环己基磷-2',4',6'-三异丙基联苯
"X-PHOS2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯"
"X-Phos, ChemDose™ Tablets2-二环己基磷-2',4',6'-三异丙基联苯"
113978-91-9
"Tributylphosphine Tetrafluoroborate四氟硼酸三正丁基磷"
321921-71-5
"Di(1-Adamantyl)-N-Butylphosphine正丁基二(1-金刚烷基)膦"
"Butyldi-1-Adamantylphosphine"
"Butyldi-1-Adamantylphosphine正丁基二(1-金刚烷基)膦"
657408-07-6
"2-Dicyclohexylphosphino-2',6'-Dimethoxy-1,1'-Biphenyl Sphos"
"2-Dicyclohexylphosphino-2',6'-Dimethoxybiphenyl2-双环己基膦-2’，6’-二甲氧基联苯"
"Dicyclohexyl({2-[(2,6-Dimethoxyphenyl)Methyl]Phenyl}Methyl)Phosphane 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯"
Dicyclohexyl({2-[(2,6-Dimethoxyphenyl)Methyl]Phenyl}Methyl)Phosphane 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯
787618-22-8
2-Dicyclohexylphosphino-2',6'-Diisopropoxy-1,1'-Biphenyl 2-二环己基磷-2',6'-二异丙氧基-1,1'-联苯
"RUPHOS2-二环己基磷-2’,6’-二异丙氧基-1,1’-联苯"
RuPhos2-二环己基磷-2',6'-二异丙氧基-1,1'-联苯
173593-25-4
Dicyclohexyl(2-Methylphenyl)Phosphine 二环己基(2-甲基苯)膦
894086-00-1
Bppyphos
5-二叔丁基膦二吡唑
BIPPYPHOS
932710-63-9
[4-(N,N-Dimethylamino)Phenyl]Di-T-Butylphosphine
"Bis(Di-Tert-Butyl)-4-Dimethylaminophenylphosphine[(4-(N,N-二甲氨基)苯基]二叔丁基膦"
(4-(N,N-Dimethylamino)Phenyl)Di-Tert-Butyl Phosphine4-(二-叔丁基膦基)-N,N-二甲基苯胺
210169-40-7
(S)-(+)-5,5'-Bis[Di(3,5-Di-Tert-Butyl-4-Methoxyphenyl)Phosphino]-4,4'-Bi-1,3-Benzodioxole (S)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二氧戊环
742103-27-1
Di-Tert-Butyl(1-Methyl-2,2-Diphenylcyclopropyl)Phosphine 二叔丁基(1-甲基-2,2-二苯基环丙基)膦
338800-13-8
2,6-Bis((Di-Tert-Butylphosphino)Methyl)Pyridine 2,6-双((二叔丁基膦基)甲基)吡啶
714951-87-8
N-Butyl-Di-(1-Adamantyl)Phosphonium Iodide