格芙化工科技格氏试剂概述

格氏试剂是一类含卤化镁的有机金属化合物,由于含有碳负离子,因此属于亲核试 剂,由法国化学家Victor Grignard发现。格氏试剂在有机合成上十分有用,因而有市售 格氏试剂的存在。关键词:格氏试剂、碳负离子、有机合成、1899年Babier在进行实验时,把碘甲烷、2-甲基庚-2-烯-6-酮和镁一道,在乙醛中反 应,得到2, 6-二甲基-6-羟基庚-2-烯,但是产率不高,只有30%左右。后来他让他的学 生Grignard继续进行研究。Grignard发现卤代烽可以和镁在乙醛中形成一种可溶的镁化 物(他假定他是卜Mg-X),它可以同默基化合物反应,得到醇。这种两步法合成远比原来 Bibicr的一步合成法优越,不但产率高、产物纯,而旦可以推广到同许多类型的有机化合 物进行反应,合成很多化合物,具有非常广泛的应用。这个卤代煌与镁形成的有机镁化 物,被称为Grignard试剂,利用它进行合成的各个反应成为Grignard反应;简称格氏试 剂和格氏反应。

格氏试剂的结构特点格氏试剂中碳镁的电负性相差为1.3,所以碳-镁锭是高度极化的共价键,接近于离子 键。由于格氏试剂在反应中相当于一个碳负离子,可以起到亲核试剂与强碱的作用,因此 反应应用很广泛。

关于格氏的结构试剂的结构,一直有许多争论。过去提出的格氏试剂的结构式很多,但 是都没有足够的实验数据的支持。格氏试剂一种很活泼的试剂易与水、二氧化碳等发生反应,但它可与乙醛络合,使格氏 试剂变稳定,并溶于乙醛。除溶剂乙醛外,更有效的是四氢吠喃。由于四氢吠喃为·环状 化合物,氧上的未成键电子对受烷基空间阻碍小,所以络合能力强。

格氏试剂的制备方法到目前为止,在元素有机化合物中,有机镁化物最为人所熟悉;在有机化学教科书中讲 的也最多。格氏试剂的制备方法有很多种,最主要的是由卤代烽和金属镁在无水乙雄中回 流来制备。

(0)

相关推荐

  • 「NR」Kumada cross-coupling

    定义 在镍或钯的催化下有机锂或有机镁化合物与芳基.烯基或烷基卤化物的偶联 反应通式 起源与发展 在20世纪70年代,大量的研究工作集中在过渡金属催化的非活化的烯基和芳卤化合物的碳碳成键反应上.1972 ...

  • 「NR」 Grignard反应 | 有机镁化合物的反应

    定义 有机镁试剂又称为Grignard试剂,Grignard试剂与碳-杂重键的加成反应即为Grignard反应 反应通式 起源与发展 1900年,V. Grignard报道,烷基卤化物(RX)与金属镁 ...

  • 这种容易爆炸的格氏试剂,使用时该如何应对?

    格氏试剂(Grignard reagent)是一类具有烃基卤化镁(RMgX, X = Br, Cl, I)结构的有机金属化合物.这种试剂最早由法国化学家Victor Grignard设计,彼时他刚在法 ...

  • 基础有机化学物质转化图(3)|格氏试剂

        卤代物在无水乙醚或四氢呋喃中和金属镁作用生成烷基卤化镁RMgX,这种有机镁化合物被称作格氏试剂 (Grignard Reagent).格氏试剂作为亲核试剂可以与醛.酮等化合物发生加成反应,这类 ...

  • 碳负离子的形成及其反应性—有机反应机理系列53

    碳负离子的形成及其反应性—有机反应机理系列53

  • Fujimoto-Belleau反应

    格氏试剂对δ-烯醇内酯加成,然后进行分子内的羟醛缩合得到五元或六元环的双环烯酮的反应.反应以日裔美国化学家 George I. Fujimoto 和加拿大化学家 Bernard Belleau 的名字 ...

  • Name Rxn | Michael 加成反应

    定义 稳定碳亲核试剂在活化π体系中的加成,被称为Michael加成,又被称为Michael共轭加成 通式 ‍‍‍‍‍‍‍‍‍‍‍‍‍‍‍‍‍ 溯源 早在 1883 年, Komnenos 等人已经报道 ...

  • NASH疾病FXR激动剂的公斤级别工艺解析

    非酒精性脂肪性肝炎(NASH)是一种严重的慢性肝病,其特征是进行性纤维化,可导致肝硬化.肝功能衰竭和死亡.化合物1是一种法尼酯X受体(FXR)激动剂,已被研究用于治疗NASH.本文主要介绍化合物1的公 ...

  • 格氏试剂与卤代烃的那些事

    格氏试剂相信大家都很熟悉,并且对于格氏试剂最先了解到的反应恐怕就是其与卤代烃的偶联反应.基于它的强碱性,我们可能会直接推断它与一级卤代烃反应良好,而三级卤代烃将以消除为主.不过恐怕细心的小朋友一定在& ...

  • 《化学元素知识》元素的故事(12)镁元素:不一样的元素故事:镁成一道光|《自然-化学》专栏

    本文是<自然-化学>元素故事系列的第9篇文章:镁光一闪 . 原文作者:Paul Knochel,慕尼黑大学化学学院教授 镁在岩石.海水以及生物体内很常见.Paul Knochel叙述了这一 ...