铜箔废水处理及回用工艺说明及工程应用

1、铜箔废水处理及回用工艺说明

1.1、纯水制备系统

纯水系统主要供压延铜箔车间的表面处理机用水。生产新水Q1经过滤、反渗透、EDI装置等设备处理,制备成纯水供车间设备用水。水质要求:电导率≤0.5μs/cm,浑浊度≤1mg/L,颗粒度≤1μm,PH值6.5~7.2,浓盐水直接排放。

1.2、精洗废水回用系统:

精洗废水主要来自表面处理机排水,排水量Q2,主要为含铜、锌、镍、钴、铬离子的酸碱废水,精洗废水经调节、过滤、反渗透、EDI装置等设备处理,制备成纯水供车间设备用水;水质要求:电导率≤0.5μs/cm,浑浊度≤1mg/L,颗粒度≤1μm, PH值6.5~7.2,余下含铜离子浓水Q2x,送至含铜废水处理系统处理达标后排放。

1.3脱脂废水处理系统:

脱脂废水主要来自表面处理机,连续排放量Q3,脱脂废水经过气浮除油、PH值调节、过滤后作为循环水的补充水。要求脱脂废水处理装置成套采购,该装置应包含加药、气浮、PH值调节、过滤、电控柜及其内部配管、配线等,设备处理能力Q3max,处理后的水须符合循环水水质标准。

1.4含铜废水处理系统:

含铜废水主要来自表面处理机的粗洗排水Q4、杂排水Q5和精洗废水回用系统的含铜离子浓水Q2x,主要为含铜、锌、镍、钴、铬等离子,加上其它废水合计连续排放量Q6, 经处理达到《电镀污染物排放标准》GB21900-2008标准中表3水污染物特别排放限值(PH值=6~9,总铬≤0.5mg/L,六价铬≤0.1mg,总镍≤0.1mg/L,总铜≤0.3mg/L,总锌≤1.0mg/L,油≤2mg/L,悬浮物≤30mg/ L, CODcr≤50mg/ L,氨氮≤8mg/L等)后排放。

2、流程说明及工程应用

2.1、纯水制备系统

高纯水制备系统设计产水能力Q1,电导率小于0.5us/cm,主要供铜箔表面处理机组清洗水等用水。纯水处理系统主要分为两部分:去离子水制备及纯水回用系统。

高纯水制备系统水源主要来自自来水。自来水作为补充水源。自来水首先进入多介质过滤器,过滤器采用无烟煤、石英砂等多种介质作为滤料,去除自来水中大颗粒有机物,保证最终出水达到反渗透进水要求。过滤器出水入活性炭过滤器。活性炭过滤器有效去除水中低分子有机物,游离氯,也能减少水中异味,色度和臭味。作为反渗透和离子系统的前处理装置,活性炭过滤器可有效防止反渗透和离子交换树脂表面的有机物污染,而不受其本身进水温度、PH值和有机混合物的影响。可以极有效地去除水中低分子有机物,游离氯,也能有效防止反渗透和离子交换树脂表面的有机物污染。具有独特的均匀布水方式,使过滤达到最大效果,能长期满足反渗透膜对有机物污染控制要求。带反洗装置,反洗能力强、时间短、水耗低。活性炭过滤器出水进入反渗透系统,一级反渗透系统包括保安过滤器、高压泵、一级反渗透本体装置、加药装置、清洗装置等部分。保安过滤器的作用是截留原水带来的大于5u的颗粒,以防止其进入反渗透系统,过滤器中的滤芯为可更换式滤芯,当过滤器进出口压差大于设定的值(通常为0.07-0.1MPa)时,应当更换。保安过滤器采用304不锈钢材质外壳。滤芯是由大通量滤芯。高压泵根据反渗透本身的特性,需有一定的推动力克服渗透压等阻力,才能保证达到设计的产水量。高压泵的作用是为反渗透本体装置提供足够的进水压力,保证反渗透膜的正常运行。根据反渗透的配置,经专用软件计算后,设计温度为20℃,要求提供的进水压力不小于1.3Mpa的不锈钢高压泵。本系统选用立式高压泵,该泵具有占地面积小,效率高,噪声低,维护时低,节省能量的特点。一级反渗透本体装置,反渗透装置是本系统中最主要的脱盐装置,反渗透系统利用反渗透膜的特性来除去水中绝大部分可溶性盐分,胶体,有机物及微生物。反渗透是一种借助选择透过(半透过)性膜的功能,以压力为推动力的膜分离技术,膜元件由反渗透膜导流布和中心管等制作而成,将多根RO膜元件装入玻璃钢耐压容器内,组成RO组件。本装置是脱盐系统的关键,成熟的工艺设计、合理的控制、操作及管理,直接决定着系统的正常、稳定运行。并关系到反渗透膜的使用寿命,经反渗透处理后的出水,去除了绝大部分无机盐和几乎所有的有机物,微生物(细菌、热源等)从而确保了本系统产品水的高质量、高品质。完成预处理后的出水其出水由淤积密度指数SDI测试仪监测,当SDI值<4时,即可进入RO系统,由高压泵增压后进入反渗透系统,RO出水(脱盐纯水)去中间水箱,浓水进入浓水箱(供过滤设备反洗用)。反渗透主体设备选用芳香族聚酰胺膜元件,该膜元件属节能型低压膜,是世界上最先进的卷式RO膜元件,具有结构紧凑,产水量特别大(单支膜元件产水量可达1.0t/h),脱盐率高(单支膜试验数据>99.%),操作压力低,耐细菌侵蚀性好,适用PH范围广(PH为3-10)的优点。

反渗透出水进入纯水箱。纯水箱出水经泵提升至保安过滤后进入EDI装置,EDI装置是通过电除盐的方式来净化水质的,电除盐是一个电化学过程,它是通过离子交换树脂和电流的作用来连续不断地净化水质的。EDI模块中的离子交换树脂把原水中的阴阳离子交换掉。当原水通过淡水室时,该室包含阴阳离子交换树脂,阴、阳交换膜、离子交换树脂把原水中的阴阳杂质离子交换掉,从而可以产生高品质的水。在模块的两端各有一个电级,一端是阴级,通过直流电后,在淡水室、浓水室和极水室中都有电流通过,阴极吸引离子交换村脂当中的阳离子,阳极吸引离子交换树脂当中的阴离子。这样离子就通过树脂而产生了迁移。在电势的作用下离子通过相应的离子交膜换而进入浓水室。一旦离子进入浓水室后就无法迁回淡水室了。

EDI装置的投运或退出主要是控制淡水泵的启动或停止来实现,而淡水泵的启、停是通过纯水箱的水位变化来决定的。在本系统中通过以下三点纯水箱的液位来控制EDI装置的运行。

EDI装置保护装置

⑴产品水或排放水流量过低报警

在设备带电运行中,由于流量过低或断流造成模块发热。模块必须防止发生过热,它将引起模块永久性损害。我们建议在淡水或排放水流量其一低于正常流量50%时设置报警。

流量报警系统在出现淡水或排放水流量其一低于正常流量50%时,自动报警并且切断电源。

⑵可选择的安全保护

①淡水质量低保护 (EDI产品水)

如果淡水质量不符合要求,将切断水流。自动阀门用于切换产品水和产品转移水,当EDI产品水质低或含二氧化硅高等,进行切换。

②进水质量低保护(来自RO的供水)

用于模块防止低质量的供水进入系统,包括水过硬或含有杂质。另外在RO

系统启动时,防止高盐份的水进入EDI系统,造成EDI中的树脂处于再生状态,影响EDI产品水质量。将二氧化硅这样的弱电解质限制在一定范围内是特别重要的。

2.2、精洗废水回用处理系统

高纯水制备系统回用于铜箔表面处理机组,产生的废水为:含镍废水、含铬废水、含铜锌废水及最终水洗废水等。

含铜锌废水集中排放至含铜锌废水池内,调节水质水量,其中产生的含铜锌浓水排放至含铜锌浓水池单独进行处理。

含铜锌废水经泵定量提升至多格反应槽,进行预处理。多格反应槽分为PH调节槽、去离子槽、絮凝沉淀槽及出水槽四个部分。含铜锌废水首先进入PH调节槽,同时向内计量投加石灰乳戓NaoH溶液,将废水PH值调节至6-8,此时废水中的铜锌离子与氢氧根离子结合反应形成沉淀物,加药的同时开启搅拌装置,使得铜锌离子与碱充分反应。PH槽出水自流入去离子槽,同时向内计量投加重金属离子肋合剂,在药剂的作用下,废水残余金属离子与助合剂聚合反应形成大颗粒絮凝物。去离子槽出水自流入絮凝沉淀槽。去离子槽出水自流入絮凝沉淀槽的同时,向内计量投加絮凝剂,将废水中的悬浮物质、杂质颗粒絮凝结合成大颗粒杂质,从而沉淀, 污泥定期自动排入污泥池。絮凝沉淀槽出水自流入出水槽,进行水质水量的调整。出水槽出水自流至中间水池待后续处理。

中间水池达到设定的液位时自动开启水泵, 先经多介质过滤器处理,出水自流入活性炭过滤器。活性炭过滤器有效去除水中低分子有机物,游离氯,也能减少水中异味,色度和臭味。作为反渗透和离子系统的前处理装置,活性炭过滤器可有效防止反渗透和离子交换树脂表面的有机物污染,而不受其本身进水温度、PH值和有机混合物的影响。可以极有效地去除水中低分子有机物,游离氯,也能有效防止反渗透和离子交换树脂表面的有机物污染。本工艺多道废水处理后集中进行后续处理,节省了运行场地,便于了操作管理,减少了运行费用,保证了予处理的水质指标。

完成预处理后的出水其出水由淤积密度指数SDI测试仪监测,当SDI值<4时,即可进入RO系统,由高压泵增压后进入反渗透系统,RO出水脱盐纯水去中间水箱,浓水(主要含有盐份、机械杂质、胶体、有机物等)随小部分未透过水排入调节池。

反渗透装置参数配置如下:反渗透主体设备选用高脱盐率,低压芳香族聚酰胺膜元件,该膜元件属节能型低压膜,是世界上最先进的卷式RO膜元件,具有结构紧凑,产水量特别大(单支膜元件产水量可达1.0t/h),脱盐率高(单支膜试验数据>99.7%),操作压力低,耐细菌侵蚀性好,适用PH范围广(PH为3-10)的优点。配套使用的膜外壳为压力容器,适用于膜元件,反渗透装置在水质分离过程中无相变,脱盐率高,体积小,易于自控运行,适应范围广,无环境污染等优点,脱盐率可达97%以上。

反渗透出水进入纯水箱。纯水箱出水经泵提升至保安过滤后进入EDI装置,EDI装置是通过电除盐的方式来净化水质的,电除盐是一个电化学过程,它是通过离子交换树脂和电流的作用来连续不断地净化水质的。EDI模块中的离子交换树脂把原水中的阴阳离子交换掉。当原水通过淡水室时,该室包含阴阳离子交换树脂,阴、阳交换膜、离子交换树脂把原水中的阴阳杂质离子交换掉,从而可以产生高品质的水。在模块的两端各有一个电级,一端是阴级,通过直流电后,在淡水室、浓水室和极水室中都有电流通过,阴极吸引离子交换村脂当中的阳离子,阳极吸引离子交换树脂当中的阴离子。这样离子就通过树脂而产生了迁移。在电势的作用下离子通过相应的离子交膜换而进入浓水室。一旦离子进入浓水室后就无法迁回淡水室了。

EDI装置的投运或退出主要是控制淡水泵的启动或停止来实现,而淡水泵的启、停是通过纯水箱的水位变化来决定的。在本系统中通过以下三点纯水箱的液位来控制EDI装置的运行。

控制原理同反渗透系统相同。

EDI装置保护装置

⑴产品水或排放水流量过低报警

在设备带电运行中,由于流量过低或断流造成模块发热。模块必须防止发生过热,它将引起模块永久性损害。我们建议在淡水或排放水流量其一低于正常流量50%时设置报警。

流量报警系统在出现淡水或排放水流量其一低于正常流量50%时,自动报警并且切断电源。

⑵可选择的安全保护

①淡水质量低保护 (EDI产品水)

如果淡水质量不符合要求,将切断水流。自动阀门用于切换产品水和产品转移水,当EDI产品水质低或含二氧化硅高等,进行切换。

②进水质量低保护(来自RO的供水)

用于模块防止低质量的供水进入系统,包括水过硬或含有杂质。另外在RO系统启动时,防止高盐份的水进入EDI系统,造成EDI中的树脂处于再生状态,影响EDI产品水质量。将二氧化硅这样的弱电解质限制在一定范围内是特别重要的。

3、废水处理系统

3.1脱脂废水处理系统

脱脂废水主要来自表面处理机,脱脂废水经过气浮除油、PH值调节、过滤后作为循环水的补充水。要求脱脂废水处理装置成套采购,该装置应包含加药、气浮、PH值调节、过滤、电控柜及其内部配管、配线等,处理后的水须符合循环水水质标准。

车间酸碱废水水量较大,变化系数较高,且含油。直接进入处理系统,易对系统造成冲击。故酸碱废水集中排放至废水调节池进行水质水量及隔油处理。含铜废水集中排放至含铜浓水池。这两股废水分别由泵定量提升至PH调节反应槽内进行处理,同时计量投加石灰乳溶液,将混合废水PH调节至9,与废水内含有的金属离子反应形成沉淀物。在反应过程中,仍有一部分金属离子游离在废水中,此时向PH调节反应槽计量投加重金属离子助合剂,药剂能与多种金属离子形成絮凝沉淀,能有效地将废水中残留的金属离子分离出来。PH调节反应槽出水自流入斜管沉淀器内,同时向内计量投加PAM絮凝剂,PAM溶液能将悬浮在废水中的金属沉淀物架桥吸附,形成大颗粒沉淀物质,从而沉淀至污泥斗中,污泥斗中污泥定期自动排放。沉淀器是指在沉淀区内设有斜管的沉淀器。在平流式或竖流式沉淀器的沉淀区内利用倾斜的平行管或平行管道(有时可利用蜂窝填料)分割成一系列浅层沉淀层,被处理的和沉降的沉泥在各沉淀浅层中相互运动并分离。根据其相互运动方向分为逆(异)向流、同向流和逆向流三种不同分离方式。每两块平行斜板间(或平行管内)相当于一个很浅的沉淀池。

其优点是:1)利用压缩双电层反应机理,提高了沉淀池的处理能力。2)利用吸附电中和机理,缩短了颗粒沉降距离,从而缩短了沉淀时间。3)利用吸附桥架反应机理,增加了沉淀池的沉淀面积。4)利用沉淀物网捕物反应机理,从而提高了处理效率。

斜管沉淀器出水自流入中间水箱,调节水质水量,为下一级处理系统创造良好的条件。中间水箱出水由泵定量提升至成套气浮装置(可设置在沉淀器前)。成套气浮水处理装置的工作原理,是在一定的压力(0.3-0.45Mpa)下,通过溶气水泵吸入适量的空气,与回流水在泵腔内形成饱和溶气载体,经释放器聚然减压释放而获得大量的微细气泡,其量度、粒度、稳定性都在最佳值之内。气泡迅速黏附于水中的悬浮物形成的絮体,造成絮体比重小于水的状态,而被强制迅速浮于水面,从而实现固液分离。渣浮于水面被刮走,而分离水则通过底部穿孔管进入清水箱,部分水回流作溶气水,而清水则通过阀门排出。成套气浮设备分三个部分:(一)回流水溶气释放部分、(二)气浮部分、(三)电器控制部分。

A.回流水溶气释放部分:气浮效果的好坏,主要取决于回流水溶气及释放的效果。本气浮采用高效节能的一体化溶气和释放设备。溶气水泵将空气与回流水充分混合溶解,形成溶气水。溶气罐的工作压力一般为2-3.5kg/cm2。

B.气浮部分:通过加药混凝的污水进入气浮池中,由溶气罐中的溶气水在进出水管口下部由溶气释放器突然减压,使溶解于水中的空气由突然减压而释放出大量的微气泡。微气泡在上升过程中遇到污水中已经凝聚的悬浮物,微气泡附着在悬浮物上,使之很快上浮,这样污水中处理掉的悬浮物全部浮于上面。然后通过气浮上部的刮沫机把它们刮去排到污泥池中,而池底部通过处理的清水排出,其处污效率大于80%。

C.电器控制部分:本设备附设电器控制柜,调试安装后可达到无人操作状态。电控柜控制溶气水泵、刮沫机等设备的运行。

成套气浮装置出水自流入清水池,与其它处理后的清水汇集到设定的水位时,自动开启清水泵定量提升至多介质过滤器。多介质过滤器采用石英砂、无烟煤、锰砂作为滤料主要是去除水中的悬浮或胶态杂质,特别是能有效地去除沉淀技术不能去除的微小粒子等,对其他污染物也有一定程度的去除效果。多介质过滤器出水自流入活性炭过滤器,废水经活性炭滤层吸附净化,微生物在其颗粒表面形成一层平衡的表面浓度,再把有机物质杂质吸附到活性炭颗粒内,吸附效果很高。活性炭过滤器出水达标排放。多介质过滤器及活性炭过滤器定时进行反洗(用去离子RO浓水),反洗出水排放至废水调节池。过滤的净水作为循环水的补充水或其它补水进入回用水池。

3.2、含铜浓水处理

含铜废水水质变化系数较高,直接进入处理系统,易对系统造成冲击。故含铜废水集中排放至含铜浓水池进行水质水量的调整。

针对含铜等金属废水的水质特性,采用化学法处理该股废水。含铜废水经泵定量提升至综合反应槽。考虑到含铜废水水量情况,设计采用综合反应槽。综合反应槽主要由PH调节箱、斜管沉淀箱、PH回调箱组成。废水首先进入PH调节箱,同时计量投加石灰乳溶液,将废水PH值调整至9.5-10,此时废水内的镍离子与氢氧根离子反应生成沉淀物。PH反应箱出水自流入斜管沉淀箱,同时在斜管沉淀箱进水端计量投加絮凝剂,加速金属沉淀物结合成大颗粒絮凝物,从而沉淀至污泥斗中,污泥定期自动排至污泥池, 待后续压滤机脱水处理。

斜管沉淀器原理是指在沉淀区内设有斜管的沉淀器。在平流式或竖流式沉淀器的沉淀区内利用倾斜的平行管或平行管道(有时可利用蜂窝填料)分割成一系列浅层沉淀层,被处理的和沉降的沉泥在各沉淀浅层中相互运动并分离。根据其相互运动方向分为逆(异)向流、同向流和逆向流三种不同分离方式。每两块平行斜板间(或平行管内)相当于一个很浅的沉淀池。

其优点是:1)利用压缩双电层反应机理,提高了沉淀池的处理能力。2)利用吸附电中和机理,缩短了颗粒沉降距离,从而缩短了沉淀时间。3)利用吸附桥架反应机理,增加了沉淀池的沉淀面积。4)利用沉淀物网捕物反应机理,从而提高了处理效率。

斜管沉淀箱出水自流入PH回调箱。斜管沉淀箱出水呈碱性状态,直接进入下一级处理系统,会对滤料造成损耗,导致排放不达标。故在斜管沉淀箱出水端设置一套PH回调箱,计量投加硫酸,将废水PH值回调至中性。PH回调箱出水端设置一套PH监测仪,随时对废水PH情况进行监控,若废水PH未达到排放要求,则废水回流至PH回调箱进水端,同时加大硫酸的投加量。综合反应槽出水进入中间水池待后续处理。

3.3、含铬浓水处理

含铬废水水质变化系数较高,直接进入处理系统,易对系统造成冲击。故含铬废水集中排放至含铬浓水池进行水质水量的调整。针对含镍废水的水质特性,我公司采用化学法处理该股废水。含镍废水经泵定量提升至综合反应槽。考虑到含镍废水水量情况,设计采用综合反应槽。综合反应槽主要由PH调节箱、还原反应箱、中和箱、斜管沉淀箱组成。废水首先进入PH调节箱,同时计量投加硫酸,将废水PH值调节至2-3,为下一级处理创造较好的条件,PH调节箱出水端设置一套PH监测仪。

PH调节箱出水自流入还原反应槽。本工艺首先去除水中的Cr离子,废水中的六价铬主要以Cr42-两种形式存在,两者之间存在着平衡:

2Cr42-+2H+             Cr2O72-+H2O

Cr2O72-+2OH          2CrO32-+H2O

由上可见,在酸性条件下,六价铬主要以Cr2O72-形式存,在碱性条件下则主要以CrO42-形式存在,还原反应主要是在酸性条件下,使废水中的六价铬还原成三价铬,再经中和反应槽调节PH7-8,使之生成氢氧化铬沉淀,从而进行固液分离。常用的亚硫酸盐有亚硫酸钠、硫酸亚铁等,本工艺采用硫酸亚铁作为还原剂。

6(Fe2+)+(Cr2O7)(2-)+14(H+)=2(Cr3+)+7H2O+6Fe3+

还原反应槽出水自流入中和箱,同时向内计量投加石灰乳溶液,将废水PH值调整至6-9,此时废水中的三价铬及铁离子与氢氧根离子反应生成金属沉淀物,从而有效地去除了废水中的金属离子。中和箱出水自流入斜管沉淀箱,同时在沉淀箱进水端计量投加絮凝剂,对废水中的金属沉淀物进行絮凝结合,形成大颗粒絮凝物沉淀至污泥斗,污泥斗中污泥定时自动排入污泥池待处理。出水自流进入中间水池作集中达标排 放处理。

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