aza-Claisen重排(氮杂Claisen重排)

烯丙基烯基醚在加热条件下进行[3,3]-σ迁移重排的反应被称为Claisen重排。作为此反应的变体,N-烯丙基烯胺在加热条件下进行[3,3]-σ迁移重排的反应被称为aza-Claisen重排(3-aza-Cope或amino-Claisen rearrangement)。

此反应由很多改进法,反应速度和底物的结构有关:1) 3-aza-1,5-hexadienes; 2) 3-azonia-1,5-hexadienes; and 3)3-aza-1,2,5-hexatrienes。底物由胺变为铵盐反应的温度就温和很多,由原来的 170-250 °C变为室温到110 °C 。

反应机理

底物通过一个椅式过渡态(胺上的取代基处于平伏键),进行[3,3]-σ迁移得到产物。

反应实例

Pure Appl. Chem. 1994, 66, 2071-2074】

Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1999, 38, 3545-3547】

Tetrahedron Lett. 2000, 41, 7667-7671】

J. Org. Chem. 1996, 61, 3677-3686】

编译自:Strategic Applications of Named Reactions in OrganicSynthesis, László Kürti and Barbara Czakó, Aza-Claisen Rearrangement, page 20-21.

相关反应

Claisen重排反应

Cope重排反应

Overman重排

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