Baker-Venkataraman重排

碱催化下邻酰氧基芳基酮重排得到相应的芳基β-二酮的反应被称为 Baker-Venkataraman重排。β-二酮是非常重要的合成中间体，其可以用于合成色酮，黄酮，异黄酮和香豆素等。

此反应中常用的碱有： KOH, 叔丁醇钾的DMSO溶液，金属钠在甲苯中反应，KH或NaH，吡啶，三苯甲基钠。

反应机理

首先，芳基酮的 α-碳脱质子形成烯醇式结构。烯醇式中间体对分子内的酰氧基的碳进行亲核进攻形成六元环中间体，紧接着开环得到芳基β-二酮。

反应实例

一、 Liebigs Ann. Chem. 1996, 271-277

二、 Tetrahedron Lett. 1998, 39, 4999-5002

三、Chem. Eur. J. 2000, 6, 1302-1309

四、 Tetrahedron Lett. 2002, 43, 4515-4517

五、Tetrahedron: Asymmetry 2006, 17, 3051–3057

六、E. J. Org. Chem. 2011, 4551–4563

Wilson Baker (1900-2002)出生于英格兰的朗克恩。他先后在曼彻斯特大学的Arthur Lapworth教授和牛津大学的Robinso教授门下研究化学。1943年，Baker首次证实青霉素中含有硫，Robinson曾对他说：这一发现将是你的研究生涯的一个亮点，Baker。此后他在布里斯托大学进行独立的化学研究，直到1965年作为学校的首席化学家退休。他是著名的活过百岁的化学家，他退休47年后才离世。

Venkataraman在Robert Robinson Manchester门下学习，后来回到印度升任在浦那的国家化学实验室主任。

参考文献

一、Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis, László Kürti and Barbara Czakó, Baker-Venkataraman rearrangement, page 30-31.

二、J.J. Li, Name Reactions: A Collection of Detailed Mechanisms and Synthetic Applications,  Baker-Venkataraman rearrangement，page14-15.