Mukaiyama试剂

Mukaiyama试剂，2-卤-1-烷基吡啶盐（如2-氯-1-甲基吡啶盐）可用于酯化或酰胺化反应。

该试剂的最大特点是反应条件简单，后处理容易。由于反应在弱碱性条件下进行，所以对大多数其它官能团不产生明显的影响。

CMPI 在所促进的反应中实际上参与了反应。受季铵盐结构的影响，CMPI 的2-位容易受到羧酸的亲核进攻。生成的2-羟基吡啶羧酸酯使得酯羰基得到活化，非常容易发生酯解或者胺解反应，高产率地生成羧酸衍生物。从反应机理上可以看到，反应需要消耗2摩尔当量的碱。反应通常在CH2Cl2、THF、MeCN等溶剂中进行，Et3N、KHCO3、K2CO3 是最常用的碱。

反应机理

首先羧酸负离子先和Mukaiyama试剂进行SNAr取代反应，得到活性酯羧酸-2-吡啶酯，然后醇或者胺基取代活性酯得到酯或酰胺【Chem. Lett. 1984, 1465–1466】。

反应实例

【Mukaiyama, T. Angew. Chem. Int. Ed. 1979, 18, 707–708】

聚合物负载的Mukaiyama试剂。

【Org. Lett. 2004, 6, 4579–4582】

【Synlett 2008, 2379–2383】

【Tetrahedron Lett. 2008, 49, 6573–6574】

编译自：Name Reactions （A Collection of Detailed Reaction Mechanisms）, Jie Jack Li, Mukaiyama reagent，page 421-422.

相关文章

常用试剂----Mukaiyama试剂