钯催化的C-O键形成反应条件和C-N形成反应（Buchwald反应）类似，此反应也可归到Buchwald反应中。在Pd/富电子膦配体催化下，酚，伯醇和仲醇都可以和芳卤或烯基卤代物反应。分子内和分子间都可以进行。特殊情况下叔醇也可以进行此反应。此反应应用不是很广，在Buchwald反应中，芳胺和酚同时存在时，钯催化条件下，优先和芳胺反应，铜催化条件下优先和酚反应，因此C-O键形成Ullmann偶联反应效果更好。此反应一个很重要的应用是可以通过芳基卤代物直接制备酚，原始的条件下，通常需要强碱条件，2017年Patrick S.和Kevin M. 报道了在Pd/RockPhos催化条件下，芳基卤代物和苯甲醛肟在弱碱条件下就可以直接制备苯酚，而且在仲胺，酰胺，苯胺，酚，羟基等基团存在下都有很好的选择性【Angew. Chem. Int. Ed. 2017, 56, 4478-4482】。2020年上海有机所Dong-Hui Wang团队报道了直接利用硼酸和芳基卤代物在相对温和条件下就可以直接制备得到酚【Org. Lett. 2020, 22, 8470–8474】。
反应机理
与Buchwald反应类似。
反应实例
【J. Am. Chem. Soc., 1996, 118, 10333-10334】
【J. Am. Chem. Soc., 1999, 121, 3224-3225】
【J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 8146-8149】
【J. Am. Chem. Soc., 1996, 118, 10333-10334】
此条件下KOH也可以进行偶联。
【J. Am. Chem. Soc., 2006, 128, 10694-10695】
【Angew. Chem. Int. Ed. 2017, 56, 4478-4482】
【Org. Lett. 2020, 22, 8470–8474】
相关反应
Buchwald反应
Ullmann偶联反应
