【Name Rxn】Dötz benzannulation反应

定义

由乙烯烷氧基五羰基铬碳(费休碳)配合物和炔烃经过Cr(CO)3配位制备对苯二酚衍生物。

通式

溯源与发展

1975年，K.H. Dötz报道了苯基甲氧基碳铬配合物与二苯乙烯的正式[3+2+1]环加成反应，在二丁基醚中45 ℃加热，主要生成三羰基铬配合物4-甲氧基-1-萘酚。

卡尔·h·Dötz(1943年)是德国慕尼黑大学的教授。

一般特点

Dötz苯环化反应的优点是:

1)获得具有优异的化学和区域选择性的密集功能化芳香化合物(大炔烃取代基，RL，总是与酚羟基邻位);

2)与炔和不饱和碳烯侧链上各种取代基的相容性;

3)具有吸电子或供电子取代基的芳基碳化合物以及未取代的芳基或杂芳基碳化合物都能起作用;

4)含给电子基团的炔烃产率适中或优良;

5)对苯二酚的产物可被氧化为高取代醌;

6)环化也可能在分子内发生，区域选择性发生逆转。

缺点是:

1)铬络合物的毒性;

2)具有吸电子基团的炔烃产率低或根本不反应;3)杂取代炔烃一般产率低;

苯环化过程中常伴有茚和环丁烯酮的生成。

机理

可能的机理过程：

实例

1) DOI: 10.1021/ol100229f

2) DOI: 10.1021/jo050363n

3) DOI: 10.1021/ol016615y

4) DOI: 10.1021/om9704298

5) DOI: 10.1021/ol990949u

6）DOI: 10.1021/ol047779s

7）DOI: 10.1021/jo980442h

  参考

1. a)László Kürti, Barbara Czakó. StrategicApplications of Named Reactions in Organic Synthesis. b)Jie Jack Li. Name Reactions: A Collection ofDetailed Mechanisms and Synthetic Applications. c) 黄培强.有机人名反应、试剂与规则. d) 胡跃飞, 林国强. 现代有机反应

2. https://www.organic-chemistry.org/namedreactions/ugi-reaction.shtm

3. a) https://pubs.acs.org/ b) https://onlinelibrary.wiley.com/

c) https://www.sciencedirect.com/ d) https://www.rsc.org/

e) https://www.thieme-connect.com/ f) http://www.sciencemag.org/

g) https://www.nature.com/natcatal/