腐植酸应用技术论坛【2】：腐植酸的提取和分离

5、如果想要从土壤和其它物质中直接提取腐植酸的金属-有机络合物，可选用Na型Dowex A-

1（亚氨二乙酸型）树脂。

6、泥炭、有机土壤，甚至某些褐煤中含有一定数量的类脂物质和沥青质（主要为高级脂肪酸的酯类），会干扰腐植酸的萃取，应事先用苯、甲苯或苯-乙醇混合液处理予以脱除。

7、泥炭事先用5%HCl处理易水解物；有机土壤中非腐植物质（主要是半纤维素、一些多肽及含氮有机物），应事先用6mol/L

HCl在90℃下降解。但水解使HA发生较大化学变化，并损失达40%，更不适用于黄腐酸的分离和提取。

8、用离子交换树脂（或膜）、分子吸附膜从水中分离腐植酸，其中XAD-

8树脂（非离子型大孔甲基丙烯酸甲酯树脂）吸附最有效，可有效地排除糖类、肽以及化学结合的金属离子；国产的GDX-102是类似的吸附树脂。

9、用超声波处理、机械活化、物理分选等等方法对原料预处理, 均可有效提高萃取率。用1M

HF事先处理土壤，可大大腐植酸提取率。

2.3 纯化

不同方法萃取出来腐植酸几乎都含有较多的无机质。粗腐植酸的纯化主要是脱除无机质，俗称“脱灰”，方法有：

1、物理絮凝：在HA的碱提取液中添加适量的Na2SO4，促进细分散的无机胶体加快絮凝沉淀，通过离心或过滤，再用HCl调到pH~1.5, 加热，水洗，一般可得到灰分<5%的腐植酸；

2、化学法：1g腐植酸放入0.5ml浓HCl+0.5ml 48%HF+99ml水的混合液中,

室温下振摇24~48h，水洗到无Cl-离子。此法可有效脱除Fe、Al、Si，使灰分降至1%以下；也可用NaOH-H2SO4-HNO3依次处理，使无机成分先分别形成硅酸钠、偏铝酸钠、氧化铁等，再用酸溶解、沥滤；

3、黄腐酸（FA）与无机盐的分离和精制。现有的部分技术是：1）渗析或电渗析法：用半透膜可有效分离无机盐与水溶腐植酸，但难分离络合或强吸附的腐植酸-

金属有机化合物；2）H型吸附树脂（如羧酸型Ambertite IR-120、磺酸型Dowex-

50）吸附FA，用碱液脱附FA，再用阳离子树脂吸附，用醚提取，可得低灰分的FA[91]；4）用表面活性剂吸附分离；3）用Fe3+、Al3+、Pb2+等高价金属离子沉淀FA，再用强螯合剂（如双苯硫腙）络合，在pH7的腐植酸溶液中加入阳离子表面活性剂（如溴化多米砜

DB），使其与FA形成离子对，然后抽提脱除DB；5）溶剂分离：用HCl处理腐植酸钠、水洗脱酸后，再依次用乙醇和水提取FA。

4、无论腐植酸还是黄腐酸，浓缩、干燥时最容易发生化学变化，故处理温度应<70℃，最好是减压浓缩和冷冻干燥。

2.4 IHSS土壤腐殖质综合分离法

国际腐殖质协会（IHSS）制定的土壤腐殖质的综合分离法是迄今唯一的腐植酸（HA）样品统一处理方法，基本上遵循了上述条件温和、萃取充分、溶质-溶剂无不可逆作用等原则。操作过程如下：

将土壤过2.0mm筛，按1：10（质量/体积，即M/V）加入1M

HCl，使达到pH1~2，室温下振荡1h，离心，上清液分出FA（a）。在残留物中按1：10（M/V）加入1M NaOH，在氮气氛下混合、振荡4h，静置过夜，离心，除去残渣，用6mol/L

HCl将提取液调到pH~1，静置12h，离心，上清液分出FA（b）。在N2气氛下将沉淀出来的腐植酸（HA）用尽量少的0.1M KOH重新溶解，高速离心，加6M

HCl调到pH~1，沉淀12~16h，离心，弃去清液，残留的HA用0.1M HCl+0.3M

HF混合液，室温下振荡过夜，离心，反复用HCl+HF处理，使HA灰分<1.0%。再通过透析膜或透析管，使AgNO3检测不出Cl-，冷冻干燥。合并（a）、（b）两份黄腐酸溶液，用XAD-