上游扩产,彩虹糖更换包装,生物塑料PHA开始慢慢“变热”

TK生物基材料报道,

PHA作为降解塑料中的冷门选手,相关报道一直较少。但迈入2021年,今年半年以来,国内外相关新闻陆续涌现,有制品公司采用PHA做制品、食品包装,上游公司也开始大力投产产能建设。针对欧盟SUP的指令中的相关细则,PHA全球组织更是怒怼。PHA生物基塑料开始慢慢“变热”。

聚羟基脂肪酸酯PHA是重要的生物降解塑料之一,同时PHA来自微生物发酵合成,也是典型的生物基塑料。
PHA的英文全拼是Polyhydroxyalkanoates,它在自然界大量存在,是细菌在生长条件不平衡时的产物。其生理功能首先是作为细菌体内的碳源和能量的储存物质,类似于植物的淀粉,被称为微生物的“脂肪颗粒”。
PHA完全来自微生物合成发酵 ,与其他生物塑料相比具有更天然的环保组成,在一众生物塑料中,PHA一直被视为对环境最友好的生物材料之一。
正是因此,面对欧盟此前发布的SUP指令中,对PHA的特别优待:“在工业环境中,通过人工培养和发酵过程查产生的生物合成聚合物,如聚羟基脂肪酸酯PHA不属于天然聚合物。”PHA全球组织发出过强烈抗议:
“PHA是所有不受该指令限制的天然材料中最环保的。如果泄漏到环境中,PHA将在所有环境中生物降解,而不产生微塑料”
本文主要从PHA的合成工艺、生产企业与最新的行业动态进行了分析。
01
PHA的合成制造
PHA 并非具体指某种高分子,而是一类结构相似、性能各异的高分子的统称。PHA 的命名一般简写成“P+ABC”。
关于PHA的研究最早始于一个叫Lemoigne的法国人的发现,他首次在巨大芽孢杆菌(Bacillus megaterium)中发现了一种后来被命名为聚3-羟基丁酸的天然高分子,即PHB:PHA家族中结构最简单,最常见的材料,其力学性能和熔点与聚丙烯 (PP) 相近。
1.PHA的生物合成
PHA的生物合成主要分为三部分:主要微生物、主要基质、PHA的代谢途径与调控。
主要的微生物有产碱杆菌、假单胞菌、甲基营养菌、固氮菌、红螺菌等;最新的统计认为,土壤中至少有30%的细菌能够合成PHA。
主要基质有糖质碳源(葡萄糖、蔗糖、糖蜜、淀粉等)、甲烷、气体H2/CO2/O2、烷烃及其衍生物等。此前有报道,韩国首尔庆熙大学李恩烈(音译)教授的研究组,利用工业副产品,将甲烷CH₄用作碳源,进行可生物降解塑料PHA的制造。
与使用纯菌相比,混合菌种对工艺的适应性强,工艺控制简单,无需灭菌消毒提供纯种环境,从而降低了工艺运行成本;混合菌种可以适应多种不同底物,从而扩大底物的选择范围,为混合底物应用于生产打下了良好的基础。
2.PHA的合成工艺
混合菌群合成PHA的工艺主要有厌氧—好氧交替运行工艺、微氧—好氧工艺和好氧瞬时进料工艺。
PHA生产工艺详细了解可点击:PHA,一种可以吃的塑料
厌氧-好氧交替运行工艺

实际上为活性污泥工艺中的除磷工艺,PHA的积累与分解主要取决于厌氧—好氧系统中聚磷菌(PAOs)和聚糖菌(GAOs)的代谢活动。

在厌氧单元,活性污泥中的PAOs和GAOs分别水解细胞内贮存的聚磷酸盐和肝糖元,从而产生ATP形式的能量,同时摄取外界碳源合成PHA,进而细胞内的PHA含量增加。

微氧—好氧工艺

该工艺是在厌氧—好氧工艺的基础上进行改进而获得的。在厌氧单元通入一定量的氧气使之形成微氧环境,微生物通过氧化分解部分有机物来获得能量来合成PHA。

给好氧单元供应过量的氧气,微生物会消耗体内的PHA促进细胞生长。PHA的积累—分解过程循环往复,进而筛选出能积累PHA的微生物,提高PHA的合成率。

好氧瞬时进料工艺

该工艺是通过创造瞬变条件(如某种生长必需因子的匮乏,或者过剩的碳源)来完成的。

当底物供应呈现时而丰富时而匮乏的非平衡状态时,污泥中的某些微生物能够逐步适应很高的碳源浓度,并且快速地将基质吸收进细胞内,以一种平衡的状态合成PHA。

02
市场前景与行业未来
1.PHA的应用前景
PHA在包装、医疗,农膜领域均有良好的应用。PHA具有较其他生物降解塑料更高的阻隔性能,可用于鲜品保鲜包装,其性能可与PET、PP等传统塑料产品相比。
据european bioplastic coference数据统计显示,2020年PHA在全球生物塑料产能中占比不超过2%,而到2025年PHA生物塑料占比将上涨至11.5%,与PBAT、PLA的使用量相接近。
bioplastic2020报告后台回复“生物塑料”可领取
与PLA等生物材料相比,PHA结构多元化,通过改变菌种、给料、发酵过程可以很方便地改变PHA的组成,而组成结构多样性带来的性能多样化使其在应用中具有明显的优势。
在物理性能与分子结构方面PHA与聚丙烯(PP)很相似,例如熔点、玻璃态温度、结晶度、抗张强度等,而比重大、透氧率低和抗紫外线照射以及具有光学活性、阻湿性等则是PHA的优点。

如PHA降解塑料之一PHBV(聚羟基丁酸戊酸酯)通过与PLA共混,用作纤维和纤维制品,能够高效抗菌,在医疗保健行业具有良好的应用。生物基(PHBV/PLA)抗菌纺织品的研究历史及应用场景
2.降低生产成本
目前限制PHA应用的主要因素是生产成本高,其产量远远小于PLA等降解材料。
据了解PHA生产成本高主要源自三个方面:原料成本较高、设备运行成本较高(生物反应的时间较长,需要密闭环境并严格控制温度、pH值等,还需要防止杂菌生长)以及产物纯化成本较高。
清华大学教授陈国强分析了PHA生物制造的成本结构,底物原料成本占50%,能耗占27%,下游生产成本占23%。他们决定从占成本比例最高的底物细胞做起,挑选出耐受能力更强,生产效率更高的微生物。
新疆的艾丁湖(上图)是世界最酷热干燥的地区之一,盐浓度高达200克/升。陈国强教授从艾丁湖筛选出两种嗜盐的野生菌:Halomonas TD和LS21。依照降低成本的生产需求,对这两种野生菌进行了精准的基因改造。“这两种野生菌都能在海水里快速生长,并产出生物塑料PHA。”
详细了解可点击:最牛技术:更换底盘细胞,把PHA成本降下来!
另外,目前不少企业与研究者也尝试了使用不同原料生产PHA。
如今年1月,美国一家生物科学公司Yield10 Bioscience宣布,已经成功地对亚麻荠(Camelina sativa)的原型生产线进行了现场测试。并表示他们可以在亚麻荠种子中提取出PHA。
今年4月化工界头部公司-嘉吉(cargill)宣布,将通过菜籽油发酵生产PHA,以支持全球菜籽油产品不断增长的需求。该公司预计明年年初开始建设这个3.5亿美元的项目,计划在2024年初投入运营。
此前2020年11月,清华大学与北京本农环保科技集团有限公司宣布,在江苏省镇江市建成了有机废物资源转化技术研究中试基地,建成了国际上首歌利用餐厨废物等废弃碳源合成生物降解塑料PHA的中试项目。
3.下游制品陆续产出
在产品产出方面,PHA吸管、水瓶、包装等下游制品也开始陆续量产。
此前,有美国公司开发出新型吸管phade®,phade®就是用PHA(聚羟基链烷酸酯)制成的突破性的海洋生物可降解吸管。 这种吸管无论在家庭还是工业环境中都可堆肥,并且它还保持了传统塑料吸管的手感和用户体验。
此前5月12日,Cove(科威),一家总部位于加州的材料创新公司,宣布计划在今年推出首个完全由生物降解材料制成的水瓶。该水瓶的原料采用PHA,预计,该产品可能会是市面上第一批量产的PHA水瓶。
在今年六月,彩虹糖制造商宣布,将在今年年末或明年2022年初开始,彩虹糖将采用可降解包装。该包装将采用油菜籽和大豆等植物种子提炼制成Nodax®PHA聚羟基脂肪酸酯可降解材料。
03
生产企业

目前我国拥有完整PHA生产链的企业只有为数不多的几家,(北京微构工场、北京蓝晶生物、珠海麦得发、中粮生化、宁波天安生物、北京绿塑科技、意可曼等),PHA的价格高、产量小是主要限制因素。
2021年6月,珠海麦得发控股子公司广东荷风生物科技有限公司发布年产1000吨聚羟基脂肪酸酯(PHA)环评公示。
该建设项目位于广东省湛江市遂溪县民营科技工业园工业南路1号,总占地面积为7756.3平方米,总建筑面积为6900平方米,项目总投资2800万元,主要生产聚羟基脂肪酸酯(PHA),生产规模为年产聚羟基脂肪酸酯(PHA)1000吨。

美国的Danimer Scientific 公司最初是一家聚乳酸复合制造商,曾于2007年从宝洁公司购买了其 PHA 发酵技术。

到了今年,随着PHA等降解材料的逐渐升温,PHA 的业务开始对 Danimer 产生重大影响。该公司去年在肯塔基州温彻斯特开设了第一家商业工厂,它的年产量为 9,000 吨,同时,该公司宣布明年将把产量继续扩大到约30,000 吨规模。

研究PHA的专家陈国强教授表示,随着PLA、PBAT、PBS、PPC和淀粉基材料的大力发展,PHA必然被带动。
相对于其他绿色材料,PHA的降价空间和性能可调都为最大,降低PHA生产的复杂程度和制造成本,将带来PHA发展的黄金时代。
(0)

相关推荐