手性亚磺酰胺单膦配体/手性环芳烷单膦配体/新型轴手性联芳基单膦配体
手性亚磺酰胺单膦配体/手性环芳烷单膦配体/新型轴手性联芳基单膦配体
2,3-二氢苯并[d][1,3]膦杂二氢呋喃结构合成手性联芳基单膦配体
与手性双膦配体相比,手性单膦配体发展缓慢。所以,基于2,3-二氢苯并[d][1,3]膦杂二氢呋喃结构合成了一系列手性联芳基单膦配体,鉴于其对空气稳定、耐碱、耐高温且具有高度可调控的性质,其也可广泛用于各种不对称催化反应。

通过在骨架的4位取代合成了许多P-手性单膦配体,由于骨架的刚性结构能有效阻止其它构象异构体的形成且单膦配体有利于金属转移和还原消除过程,所以AntPhos(rac-L15)(Figure 13)、Me-BI-DIME(L10)、iPr-BI-DIME(L11)和NitinPhos(L17)等单膦配体是Suzuki-Miyaura偶联反应的优异配体。

将BI-DIME(L9)用于不对称硼氢化和二硼化,结果显示,反应能以优异的ee值、良好的区域选择性和对映选择性得到相应马氏产物(Figure 16)。(S)-BI-DIME(L9)中4位芳基结构修饰成吡咯结构可得到L12,L12可用于钯催化的不对称去芳构化环化,该反应能以优异ee值和高产率得到含手性季碳中心的多环骨架,从而用于手性天然产物的合成。

将AntPhos(L15)、DI-BIDIME(L18)、BI-DIME(L9)配体用于镍催化的还原偶联(Figure 17),反应均能以优异的产率和ee值得到手性产物。其他课题组也以2,3-二氢苯并[d][1,3]膦杂二氢呋喃结构为骨架开发了手性P,N-配体MeO-BoQPhos(L20)和P-π配体JoshPhos(L22),这两种配体可分别用于铱催化的不对称氢化和铑催化的不对称亲核加成。

总结:开发了一系列基于2,3-二氢苯并[d][1,3]膦杂二氢呋喃结构单元的手性膦配体。该类配体具有化学性质稳定、制备简单高效的特点,可广泛用于手性天然产物和药物的合成,极大地促进了不对称催化和合成有机化学的进步。
4455-77-0
"(Methoxymethyl)Diphenylphosphine Oxide ( 甲氧基甲基)二苯基磷氧"
"(METHOXYMETHYL)DIPHENYLPHOSPHINE OXIDE苹果酸(( 甲氧基甲基)二苯基磷氧)"
"Phosphine Oxide, Diphenyl(Methoxymethyl)-( 甲氧基甲基)二苯基磷氧"
15573-38-3
"Tris(Trimethylsilyl)Phosphine三(三甲硅烷基)膦"
Tris(Trimethylsilyl)Phosphine 三(三甲硅烷基)膦
6399-81-1
"Triphenylphosphine Hydrobromide 三苯基膦氢溴酸盐"
Triphenylphosphine Hydrobromide三苯基膦氢溴酸盐
62336-24-7
"2-Bromophenyldiphenylphosphine"
6372-42-5
"Phosphine, Cyclohexyldiphenyl- 环己基二苯基磷"
二苯基环己基膦
14180-51-9
Bis(4-Methoxyphenyl)Phenylphosphine 双(4-甲氧基苯基)苯基膦
32673-25-9
Di-Tert-Butylphenylphosphine 二叔丁基苯基膦
1259-35-4
Tris(Pentafluorophenyl)Phosphine
5518-52-5
"Tri(2-Furyl)Phosphine三(2-呋喃基)磷化氢"
三(2-呋喃)磷化氢
137348-86-8
"Bis(Tert-Butyl) N,N-Bis(Isopropyl)PhosphoramiditeN,N-二异丙基亚磷酰胺二叔丁酯"
739-58-2
"4-(Dimethylamino)Phenyldiphenylphosphine4-(二甲氨基)苯基二苯基磷"
"Diphenyl[4-(N,N-Dimethylamino)Phenyl]Phosphine"
37943-90-1
Diphenyl-2-Pyridylphosphine 二苯基-2-吡啶膦
85417-41-0
Tris(2,6-Dimethoxyphenyl)Phosphine 三(2,6-二甲氧基苯)膦
7650-88-6
"Tricyclopentylphosphine 三环戊基膦"
"(S)-(-)-2,2'-Bis(Di-P-Tolylphosphino)-1,1'-Binaphthyl(S)-(-)-2,2'-双(二-4-甲基苯基膦)-1,1'-联萘双二苯基磷酰联萘"
2129-31-9
"4-(Diphenylphosphino)Benzoic Acid"
17261-28-8
"2-(Diphenylphosphino)Benzoic Acid 2-(二苯基膦基)苯甲酸"
"2-(DIPHENYLPHOSPHINO)BENZOIC ACID2-二苯基膦苯甲酸"
99646-28-3
"(R)-(+)-2,2'-Bis(Di-P-Tolylphosphino)-1,1'-Binaphthyl (R)-(+)-2,2'-联[二-(4-甲基苯基)膦基]-1,1'-联萘"
6002-40-0
"Di-T-Butylmethylphosphine"
224311-51-7
"2-(Di-T-Butylphosphino)Biphenyl 2-(二叔丁基膦)联苯"
"2-(Di-Tert-Butylphosphino)Biphenyl2-(二叔丁基膦基)联苯"
"JohnPhos2-(二叔丁基膦)联苯"
247940-06-3
"2-(Dicyclohexylphosphino)Biphenyl CyJohnPhos"
"2-(Dicyclohexylphosphino)Biphenyl2-(二环己基膦基)联苯"
"2-(Dicyclohexylphosphino)Biphenyl2-(二环己基膦基)联苯"
213697-53-1
2-Dicyclohexylphosphino-2'-(N,N-Dimethylamino)Biphenyl 2-二环己膦基-2'-(N,N-二甲胺)-联苯
"2-Dicyclohexylphosphino-2'-(N,N-Dimethylamino)Biphenyl2-二环己膦基-2’-(N,N-二甲胺)-联苯"
"DavePhos2-二环己膦基-2′-(N,N-二甲胺)联苯"