Johnson-Corey-Chaykovsky反应

羰基化合物和锍叶立德反应制备环氧化物的反应。

此反应最早由William Johnson在1961年发现。他原本尝试用9-二甲锍基芴与苯甲醛进行类似Wittig 反应合成烯烃，结果两者反应得到了环氧亚苄基芴，偶然发现了此反应[1]。

此后Corey和Chaykovsky在这个发现的基础上发展出了二甲基亚甲基锍叶立德和二甲基氧代亚甲基硫叶立德（Dimethyloxosulfonium methylide, (CH3)2SOCH2）, 也被称为 Corey-Chaykovsky 试剂， CCR。但CCR很不稳定，通常只能现做现用。^[2][3]

试剂的制备

DMSO和碘甲烷反应得到三甲基碘化锍，然后与强碱（如钠氢）反应得到Corey-Chaykovsky 试剂.^[4] 另外一种制备CCR的方法是利用NaHMDS和三甲基碘化锍（Me₃SO⁺I^-）反应。CCR第一次被报导是与二苯甲酮的反应。

反应机理

叶立德对羰基进行亲核加成，羰基氧形成氧负离子，由于DMSO是很好的离去基团，因此进行分子内的取代反应得到环氧乙烷化合物。而在Wittig反应中通过四元环中间体，形成了更强的磷氧双键，得到烯烃而不是环氧化物。

参考文献

1. ^ The Chemistry of Ylids. VI. Dimethylsulfonium Fluorenylide-A Synthesis of Epoxides A. William Johnson, Robert B. LaCount; J. Am. Chem. Soc. 1961, 83(2), 417-423. (doi:10.1021/ja01463a040)

2. ^ Dimethylsulfoxonium Methylide E. J. Corey, Michael Chaykovsky; J. Am. Chem. Soc. 1962, 84(5), 867-868. (doi:10.1021/ja00864a040)

3. ^ Dimethyloxosulfonium Methylide ((CH3)2SOCH2) and Dimethylsulfonium Methylide ((CH3)2SCH2). Formation and Application to Organic Synthesis E. J. Corey, Michael Chaykovsky; J. Am. Chem. Soc. 1965, 87(6), 1353-1364. (doi:10.1021/ja01084a034)

4. ^ Corey, E. J.; Chaykovsky, M. Organic Syntheses, Coll. Vol. 5, p.755 (1973); Vol. 49, p.78 (1969). (Article)

跟多内容：

Myllymäki, Vesa, Design, synthesis and testing of new chiral sulfide catalysts for the Corey-Chaykovsky reaction[http://herkules.oulu.fi/isbn9514265718/isbn9514265718.pdf T

编译自：the full wiki