扎伊采夫(Zaitsev)消除规则

扎伊采夫（Zaitsev，也译作查依采夫等）规则1875年由A.M.扎伊采夫提出。在醇脱水或卤代烷脱卤化氢中，如分子中含有不同的β—H时，则在生成的产物中双键主要位于烷基取代基较多的位置，即含H较少β碳提供氢原子，生成取代较多的稳定烯烃。亦可描述成：在β-消去反应中主要产物为双键上烷基取代基最多的烯烃（或最稳定的烯烃）。还是要特别强调，这并不是一个绝对的规则，只是相对来说“更容易”向规律描述的“方向”反应，规律描述生成的有机物在总体上占绝大多数而已。

这主要是因为生成烯烃的稳定性不同：

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但按理说更多的取代基造成临近的基团互相排斥，不是应该不稳定？超共轭效应是造成这种烯烃稳定性差异的主要原因之一，更多的取代基能提供更多超共轭的机会使电子离域（如下图示）：

影响因素

通常，单分子消除反应（E1反应）服从扎伊采夫规则。在双分子消除反应（E2反应）中，当碱的强度和体积增大时，反扎伊采夫规则（anti-Zaitsev rule）（Hoffman规则）的产物逐渐增加。在双分子消除反应中，碱的体积和强度增大后，空间位阻较大的β-H不易受到进攻，而空间位阻小、酸性强的β-H更易反应。

以下几个因素会影响这一规则的适用性：

一、离去基团

有时单分子消除反应出现紧密离子对中间体，离去基团在消除时，离碳正离子仍很近（几埃），对碳正离子有很大影响。随着离去基团X的碱性的增大，所生成的终端烯烃的比例逐步增加，成为主要产物，这时扎伊采夫规则就变得越来越不适用。 随着离去基团X的碱性的增大，所生成的终端烯烃的比例逐步增加，成为主要产物，这时扎伊采夫规则就变得越来越不适用。

二、取代基

扎伊采夫规则与霍夫曼规则定义相反，在双分子消除反应中，两规则仅适用于各自的应用范围。在多数情况下，若离去基团不带电荷，则消除方向服从扎伊采夫规则；反之，若离去基团是带有电荷的非环化合物，则消除方向服从霍夫曼规则。一般来说，扎伊采夫规则可导致热力学上较稳定的产物。

反应实例

参考文献

1. Aleksandr Mikhailovich Zaitsev (sometimes spelled as Saytseff, 1841–1910), like Markovnikov, was also a protégé of Aleksandr Mikhailovich Butlerov (1828–1882). But unlike Markovnikov’s lack of tact and inability to compromise with administrators, Zaitsev was a skilled politician. He held the position of chair at Kazan’ University for over four decades and educated a generation of organic chemistry.

2. Brown, H. C.; Wheeler, O. H. J. Am. Chem. Soc. 1956, 78, 2199–2210.

3. Chamberlin, A. R.; Bond, F. T. Synthesis 1979, 44–45.

4. Elrod, D. W.; Maggiora, G. M.; Trenary, R. G. Tetrahedron Comput. Methodol. 1990, 3, 163–174.

5. Larsen, N. W.; Pedersen, T. J. Mol. Spectrosc. 1994, 166, 372–382.

6. Reinecke, M. G.; Smith, W. B. J. Chem. Educ. 1995, 72, 541.

7. Guan, H.-P.; Ksebati, M. B.; Kern, E. R.; Zemlicka, J. J. Org. Chem. 2000, 65, 5177–5184.

8. Guan, H.-P.; Ksebati, M. B.; Kern, E. R.; Zemlicka, J. J. Org. Chem. 2000, 65, 5177-5184.

9. Hagen, T. J. Zaitsev Elimination, In Name Reactions for Functional Group Transformations; Li, J. J., Ed.; Wiley: Hoboken, NJ, 2007, pp 414-421. (Review).

10. Ramos, D. R.; Castillo, R.; Canle L., M.; Garcia, M. V.; Andres, J.; Santaballa, J. A. Org. Biomol. Chem. 2009, 7, 1807–1814. (Mechanism).

亚历山大·米哈伊洛维奇·扎伊采夫(俄语:Алекса́ндр Миха́йлович За́йцев，1841年-1910年)，俄国化学家，生于喀山。他致力于有机化合物的研究，并提出了预测有机消除反应产物的"扎伊采夫规则"。和Markovnikov一样都是Aleksandr Mikhailovich Butlerov (1828–1886)的学生。但他和Markovnikov的不通人情世故不善于合作不同，扎伊采夫简直是一个娴熟的政治家，他执掌喀山大学四十多年，培养了一代有机化学家。

一、编译自：Name Reactions （A Collection of Detailed Reaction Mechanisms）, Jie Jack Li, Zaitsev’s elimination rule，page 650-651.

二、百度百科：扎伊采夫规则。

三、知乎：https://zhuanlan.zhihu.com/p/96833283?utm_source=wechat_session