Baldwin's 规则

在有机合成中，环化反应是很重要的一类反应，无论是构建多环体系还是不对称的脂环骨架，都要用到环化。环化的一类典型方法是一端对另一端的亲核进攻，而如果出现多个位点，就会有区域选择性和化学选择性的问题，Baldwin规则就是总结这类反应的一个经验规则（绿色表示可以发生反应，红色表示不能发生反应）：

tet指的是离去基团/电子对所在的碳原子是四面体碳，而trig指的是被进攻原子是三角形碳，同样，dig指的是sp杂化碳原子上的关环过程，数字标示出形成的环的大小。可以看出，小环的sp杂化碳很难发生exo的亲核关环，这主要是进攻过程中分子轨道的影响。

值得注意的是，sp杂化碳很容易进行endo类的关环过程，而tet碳根本不能进行endo型的反应——事实上，这类反应的产物仍不是一个环，没有很好的能量优势，过渡态能量也较高。

Baldwin规则并不总是对的，毕竟是一个经验规则，但是在预测未知反应的选择性方面仍然不失为一个好的先验方法。